三氯乙酰基二亚乙基三胺的合成研究.pdf

第6期
化学世界
三氯乙酰基二亚乙基三胺的合成研究
王丽艳,孙竹,邓启刚·,孙克文,曹玉平,欧阳锋,亓立权
(齐齐哈尔大学化学与化学工程学院,黑龙江齐齐哈尔161006)
摘要:以二亚乙基三胺和氣乙酰氯为原料,三乙胺做缚酸剂的条件下合成三氯乙酰基二亚乙基三
胺。通过单因素实验,确定三氯乙酰基ニ亚乙基三胺的较住合成エ艺条件为:三乙胺做缚酸剂的条
件下,二亚乙基三胺、氯乙酰氟与三乙胺的物质的量比为1:4:4.3,冰浴下反应6h。并利用IR
和1HI-NMR对三氣乙酰基二亚乙基三胺的结构进行表征。
关键词:三氯乙酰基二亚乙基三胺;单因素实验;合成
中图分类号:TQ423.12
文献标志码:A
文章编号:0367-6358(2015)06-0353-03
Study on Synthesis of Trichloroacetyldiethyltriamine
WANG Li-yan, SUN Zhu, DENG Qi-gang, SUN Ke-wen
CAO Yu-ping, OUYANG Feng, QI Li-quan
(College of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihar Uniersity, Heilongjiang Qiqihar 161006, Chine
Abstract: Trichloroacetyldiethyltriamine was synthesized from chloroacetyl chloride and diethyltriamine
with triethylamine as acid-binding agent. The optimum process conditions of the synthesis were determine
by single factor experiments. When triethylamine was used as acid-binding agent, the molar ratio of
diethyltriamine, chloroacetyl chloride and triethylamine was 1 4 4 3. The mixture reacted in ice-bath
for 6 h. The product structure was characterized by IR and H NMR
Key words: trichloroacetyldiethyltriamine; single factor experiments; synthesis
氯乙酰胺类化合物作为有机中间体在化学领域应物质的量比及反应时间对产物收率的影响,确定
具有重要地位,其微生物降解性能的研究在国内外较佳的合成工艺条件。并改善产物后处理方法,用
均有报道,可作为化学除草剂应用于现代农药1萃取代替柱层析,简化产物提纯过程,得到产物收率
中;其结构易与有机体结合形成氢键,表现出良好的为47.2%,比文献高出16.2%。利用IR及H
药物活性,可作为医药中间体应用于生物医药化NMR对产物结构进行表征
学5?领域;分子中的活泼氯原子可与叔胺类化合物1实验部分
发生季铵化反应合成季铵盐应用于界面化学81.1试剂与仪器
领域。
二亚乙基三胺、氯乙酰氯(均为化学纯,天津市
三氯乙酰基二亚乙基三胺是氯乙酰胺类化合凯通化学试剂有限公司),三乙胺、吡啶(均为化学
物,已有文献报道,但其合成工艺及后处理复杂,收纯,天津市科密欧化学试剂有限公司),碳酸钾(分析
率不高。本文通过单因素实验,考察了缚酸剂、反纯,天津市科密欧化学试剂有限公司),二氯甲烷、乙
收稿日期:2014-07-18;修回日期:2014-08-22
甚金项目:黑龙江省教育厅科学技术研究项目(12541864);黑龙江大学生创新创业计划项目(201410221015)
作者简介:玉丽艳(1971-),女,黑龙江齐齐哈尔人,副教授,主要从事表面活性剂合成研究。E-mail:wlydlm@126.com;*E-mail;de
ubmit(126.com。
354
化学世界
2015年
酸乙酯、乙醇(均为分析纯,天津市富宇精细化工有木实验中,吡啶的碱性小于三乙胺,缚酸能力较弱,
限公司)。
产物收率较低。K2CO3做缚酸剂时,溶解性较差,
Avance-400型超导核磁共振仪(瑞士 Bruker缚酸效果不好。三乙胺做缚酸剂时,产物收率最高
公司),SZCL控温磁力搅拌器(现义市英峪予华仪因此,选择三乙胺做缚酸剂。
器厂), Nicolet750型 Magna-IR傅里叶红外光谱测2.1.2反应物质的量比对产物收率的影响
定仪(美国PE公司)。
按1.3条件,在缚酸剂、反应时间及反应温度不
1.2反应原理
变的条件下,考察了不同反应物质的量比对产物收
二亚乙基三胺与氯乙酰氯发生亲核取代反应,率的影响,结果如表2所示。
反应方程式如下所示:
表2反应物质的量比对产物收率的影响
N
ETN
n(二亚乙基三胺):n(氯乙酰氯):n(三乙胺)
收率/%
H2N
CI
1:3.53,5
1:4.0:4,0
38,5
47,2
1:4.075,0
19.8
1.3实验方法
由表2可知,当二亚乙基三胺的投料量不变,随
向干燥的100mL三ロ瓶中依次加入二亚乙着氯乙酰氯与三乙胺的投料量增加,产物收率先增
基三胺(1.032g,0.010mol)、三乙胺(4.352g,加后降低。当ニ亚乙基三胺、氯乙酰氯与三乙胺的
0.043mol)及80mL二氯甲烷,然后将用20mLニ物质的量比为1:4.0:4.3时,产物收率最高。当
氯甲烷稀释的氯乙酰氯(4.519g,0.040mol)溶液物质的量比为1:3.5:3.5时,氯乙酰氯在反应过
逐滴加入三口瓶的混合液中,冰浴条件下搅拌,程中部分水解,造成二亚乙基三胺反应不完全,收率
TILC跟踪反应进程,6h后反应停止。除去溶剂二不高。当三乙胺过量过多时,后处理不易除尽,收率
氯甲烷,向剩余物中加入20mL水淬灭,再用乙酸降低。因此,二亚乙基三胺、氯乙酰氯与三乙胺的较
乙酯萃取(20mL.×4),收集有机相,旋蒸除去溶剂佳物质的量比为1:4.0:4.3。
得粗产物。粗产物再用乙醇进行重结晶,得到白色2.1.3反应时间对产物收率的影响
固体1.596g,收率47.2%
按1.3条件,在缚酸剂、反应物质的量比及反应
4结构表征
温度不变的条件下,考察了不同反应时间对产物收
以溴化钾(KBr)压片法对产物进行IR分析,以率的影响,结果如表3所示。
DMSO-d。为溶剂对产物进行 H NMR表征。
表3反应时间对产物收率的影响
2结果与讨论
反应时间/h
收率/%
2.1三氯乙酰基二亚乙基三胺较佳合成工艺条件
的优化
46
1.1缚酸剂对产物收率的影响
45.2
按1.3条件,在反应物质的量比、反应时间及反
应温度不变的条件下,考察了不同缚酸剂种类对产
物收率的影响,结果如表1所示
由表3可知,随着反应时间的增加,产物收率先
表1缚酸剂对产物收率的彤响
增加后降低。反应时间短,反应不充分,产物收率较
低;当反应时间达6h