甲乙酮生产技术及市场分析.pdf

Vol 12 No. 18
精细写专用化学品
第12卷第18期
Fine and Specialty Chemicals
2004年9月21日
市场资
中乙酮生产木及市杨析
李雅丽
(上海石油化工研究院,上海201208
摘要;工业化生产甲乙酮主要有正丁烯两步法和丁烷液相氧化法2种方法。国外主要生产厂家有E
Mobil化学公司、Shel公司和日本丸善石油化学株式会社,国内生产厂家有新疆独山子天利高新技术有限公司,辽
宁抚顺石油化工ニ厂,山东齐翔腾达化工有限公司、山东济南炼油厂等10家。2002年我国甲乙酮的市场表观消费
量为17.2万t,主要消费区域在华南和华东。预计2005年我国甲乙酮产能将达到约23万t,生产能力和市场需求
会基本持平。
关键词:甲乙酮;正丁烯;丁烷
Production Technology and Market Analysis of Methyl Ethyl Ketone
LI Ya-ti
Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology, Shanghai 201208, China)
Abstract: n-butylene based two-step process and butane based liquid oxidation process are the main commereial
methods for methyl ethyl ketone production
main Iore
,roducers are Exxon Mobil, Shell and Maruze. and there are
10 producer at home, i.e. Xinjiang Dushanzi Tianli Company, Liaoning Fushun No. 2 Petrochemical Plant, Shandong Qix
iang Tengda Chemical Company and Shandong Ji'nan Refinery. In 2002, the apparent consumption of methyl ethyl ketone
in China was 172, 000 tons with the main consume area in east and south of China. It is forecasted that the total consump
lion of methyl ethyl ketone in China will reach about 230, 000 tons, and the capacity will balance with the market demand
in2005.
K
甲乙酮又称2-丁酮,是一种重要的低沸点溶
剂,具有优异的溶解特性,能与众多溶剂形成共沸
生产技术及进展
物,对合成橡胶、纤维行生物、油脂、高级脂肪酸等有
目前,工业化生产甲乙酮主要有正丁烯两步法
很强的溶解能力,广泛应用于涂料、粘合剂、润滑油和丁烷液相氧化法2种。丁烷液相氧化法是生产醋
脱蜡、染料以及印刷油墨等领域;同时它又是一种重酸的主要方法,甲乙酮是其副产之一(约占醋酸产
要的有机合成原料,可生产甲乙酮过氧化物、甲乙酮量的16%),随着醋酸生产工艺向甲醇低压羰基化
肟等,是制备香料、抗氧剂以及催化剂的中间体。
方向发展,该法制取甲乙酮前景黯淡。从国外资料
目前工业化生产甲乙酮主要采用丁烯两步法。统计来看,目前采用该法的只有 Celanese公司的
正丁烯大量存在于炼厂液化气中,但目前国内丁烯1套4.5万tレa甲乙酮装置,其它生产装置均采用正
利用率较低,大部分丁烯资源作为燃料烧掉,而我国丁烯两步法进行生产。正丁烯两步法首先是将正丁
甲乙酮市场供需矛盾突出,每年需从国外大量进口。烯水合制成仲丁醇,然后仲丁醇脱氢生成甲乙酮。
所以以正丁烯为原料制备甲乙酮有望成为今后我国1.1正丁烯水合制仲丁醇
资源利用的一个重要途径。
根据所用催化剂的不同,正丁烯水合制仲丁醇
收稿期:2004-07-16
作者简介:李雅丽(1964-),文,高级工程师,主要从事情报调研工作,已公开发表文章多篇。
万方数据
2004年9月21日
李雅而:甲乙酮生产技术及市场分析
主要有硫酸间接水合法、树脂直接水合法和杂多酸树脂直接水合法比较各有优缺点:①在催化剂方面
直接水合法3种工艺路线。
杂多酸催化剂消耗少,但其有腐蚀性,反应器需用高
(1)硫酸间接水合法该法是生产仲丁醇的传级材质,如钛钢;树脂催化剂虽然寿命只有约1年,
统方法,以硫酸为催化剂,包括酯化、水解、精馏和稀但反应器材质可采用普通316L不锈钢制造。钛钢
酸浓缩4个主要工序。用浓度约为80%的硫酸吸和316L钢的单价相差约5倍,这对反应器的投资影
收预处理过的主要含正丁烯的混合C馏分,生成丁响很大。②在反应器方面,树脂直接水合法的多段
基硫酸酯,丁基硫酸酯经水解得到仲丁醇水溶液,再进水结构虽然比较复杂,但其效率较高。③在工艺
经精馏制得仲丁醇。硫酸与正丁烯物质的量比为方面,杂多酸直接水合工艺的条件比较苛刻,而树脂
1.2:1,正丁烯转化率为92%-93%,仲丁醇选择性直接水合法工艺的正丁烯转化率较高。综合来看
为85%。
树脂直接水合法略占优势。
(2)树脂直接水合法该法由德国 Deutsche1.2仲丁罅脱氢制甲乙嗣
Texaco公司于1984年开发成功并建立了一套6万
仲丁醇脱氢制甲乙酮可分为气相脱氢和液相脱
aエ业化生产装置,是目前国内外生产仲丁醇最主氢2种工艺,气相脱氢是目前エ业上生产甲乙酮普
要的方法。催化剂采用耐热性好的强酸性阳离子交遍采用的方法。气相脱氢采用列管式反应器,有氧
换树脂,反应在三相条件下进行,水与正丁烯配比约化锌、铜系或锌铜合金3类催化剂。仲丁醇液相脱
为1:1
氢由法国石油研究院于20世纪60年代开发成功
3)杂多酸直接水合法该法由日本出光兴产早期只有西班牙一个小厂使用此技术,1985年日本
公司于1985年开发成功并建成一套4万レa工业出光兴产公司也采用此工艺,脱氢催化剂为骨架镍
化生产装置。正丁烯在杂多酸催化剂作用下直接水或亚铬酸。表2为仲丁醇2种脱氢工艺比较。
合制得仲丁醇。杂多酸催化剂的主要成分是磷钼
表2仲丁醇2种脱氢工艺比较
酸,同时加入有机金属化合物添加剂。在该反应中,
项目名称
气相脱氢
液相脱氢
正丁烯既是反应物,同时也对产物仲丁醇起着超临
催化剂
氧化锌
悬浮于聚异丁烯
界萃取剂的作用。表1是对正丁烯水合制仲丁醇生
溶液中的骨架镍
产工艺的比较。
反应温度/℃
150~200
反压力/MPa
常压
表1正丁烯水合制仲丁醇生产工艺比较
反应器
列管式,较小
釜式,较大
德国 Deutsche日本出光
加热介质
直接火
生产工艺
Texaco树脂
杂多酸直
传统硫酸
单程转化率/%
约8
直接水合法
接水合法间接水合法
选择性
原料要求必须提浓必须提浓无须提浓
催化剂再生周期