SH0629-1996石脑油中砷含量测定法(硼氢化钾-硝酸银分光光度法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准
SH/I0629-1996
石脑油中砷含量测定法
(硼氢化钾-硝酸银分光光度法)
1996-05-24发布
1996-12-01实施
中国石油化工总公司发布
SH/T0629-1996
本标准可作为石脑油和重整原料油产品质量控制和生产监测的手段。它能定量给出石脑油和重整
原料油中的总砷含量。
本标准不使用吡啶等毒性大异味大的有机溶剂,显色反应速度快,操作简便,灵敏度高。目前,测试
石脑油中砷含量的方法还有SH/T0167(为Ag-DDC法
本标准由中国石油化工总公司石油化工科学研究院归口
本标准起草单位:抚顺石油学院
本标准主要起草人:杜海燕。
中华人民共和国石油化工行业标准
石脑油中砷含量测定法
SH/T0629-1996
(硼氢化钾-硝酸银分光光度法
1范?
本标准规定了用硼氢化钾-硝酸银分光光度法测定试样中砷含量的方法。
本标准适用于石脑油,也适用于重整原料油。其适用的范围为神含量550g/kg。
2引用标准
GB/T1884-92石油和液体石油产品密度测定法(密度计法
GB/T4756-84石油和液体石油产品取样法(手工法)
注:除非在标准中另有明确规定,上述引用标准都应是现行有效标准。
3原理
用硫酸和过氧化氢萃取试样中的砷。加热破坏萃取液中的有机物。在酒石酸介质中,用硼氢化钾发
生砷化氢。经净化除去砷化氢中的杂质。用硝酸银聚乙烯醇-乙醇溶液吸收,形成黄色银溶胶。在410mm
处测定吸光度。
4试剂
4.1硫酸:优级纯,配成1:1体积比的硫酸溶液。
4.230%过氧化氢。
4.3酒石酸:分析纯,配成200g/L的酒石酸溶液
注:如市售酒石酸的溶解庋差,则应另选
4.4硼氢化钾(或硼氢化钠)。
4.5氯化钠。
4.6乙酸铅:配成100g/L的乙酸铅溶液
4.7甲基橙:指示剂,配成2gL的甲基橙指示液
4.8乙醇胺。
4.9二甲基甲酰胺。
4.10硫酸钠(无水)。
4.11硫酸氢钾。
4.12硝酸银
4.13硝酸:优级纯
4.14聚乙烯醇:化学纯,平均分子量为1750士50。
4.15无水乙醇。
4.16三氧化-础
417氢氧化钠:配成50g/.的氯氧化钠溶液。
中国石油化工总公司1996-05-24批准
996-12-01实施
SH/"T0629-199
4.18高氯酸。
4.19盐酸:优级纯,配成1:24体积比的盐酸溶液。
4.20氮水:配成1:1体积比的氨水溶液。
4.21蒸馏水和二次蒸馏水
5仪器
5.1分光光度计:带1cm比色皿。
5.2砷化氢发生、吸收装置(见图1)”。
单位;mm
反应管;2-3号橡胶塞;3一导气管;4一通气塞;5一吸收管;6一脱胶管;7ーび形管aー乙酸铅棉,5~7cm
b一吸收2mL二甲基甲酰胺混令液的脱脂棉10~12cm
注:导气管、通气塞、脱胺管和U形管使用前应洗净烘干。脱胺管两端放少许脱脂棉。
图1神化氢发生、吸收装置
5.2.1反应管:外径23~25mm,容积100mL,19号磨口
5.2.2导气管:外径8mm,可加热拉细的高压聚乙烯管
5.2.3通气塞:14号磨口。
5.2.4吸收管:14号暦口。
5.2.5脱胺管:外径10~11mm、内装脱胺剂9~10g的高压聚乙烯管
放入脱胺管中的脱胺剂一般可进行200余次试验。如发现吸收管经常出现白色烟雾或因固体潮湿
结块堵塞气路时,应更换
5.2.6U形管:外径10~11mm,内装乙酸铅棉和吸附二甲基甲酰胺混合液的脂棉。
放入U形管内的脱脂棉应松紧适当和均匀一致。向脱脂棉上加二甲基甲酰胺混合液后·用洗耳球
慢慢吹气约1min,使其均匀吸附在脱脂棉上,防止流至U形管底部;棉花变黄时,应更换。乙酸铅棉有
1/4变黑时,应更换
新加二甲基甲就胺混合液时,用5mL砷(V)标准溶液按本标准步骤反应一次至二次,以平衡装置
不应让银离子混入二甲基甲酰胺混合液
5.3分液漏斗:125,250,500和100mL
1)砷化氢发生、吸收装置可由抚顺石油学院生产和提供,由石油产品标准化技术归口单位监制
SH/T0629-1996
5.4三角瓶:100mlL。
5.5量筒:10,25,100和500mL。
5.6吸量管:5mL
5.7容量瓶:500和1000mL
5.8硬质玻璃取样瓶:2000mL。
5.9电炉:2kW(可调)。
6准备工作
6.1硼氢化钾片):硼氢化钾与氯化钠按1:5质量比混匀,在100C烘干1h,用3×10~5×10kg压
片机压成直径为12mm,质量为1.5g0.1g的片剂
6.2乙酸铅棉:7g脱脂棉浸于100nmL乙酸铅溶液中,将全部溶液吸附于脱脂棉内,置于70℃烘箱中
烘干或于室温风干,储于广口玻璃瓶中。
6.3二甲基甲酰胺混合液:乙醇胺与二甲基甲酰胺按1:9体积比混匀,储于棕色玻璃瓶中。若溶液变
黄,应重新配制。
6.4脱胺剂:硫酸钠与硫酸氢钾按10:1质量比混匀,在研钵中研细,储于干燥器中
6.5硝酸银溶液:硝酸银4.08g,用100mL.二次蒸馏水溶解,加入10mL硝酸,用二次蒸馏水稀释至
500mL,储于棕色玻璃瓶中。
6.6聚乙烯醇溶液:1.0g疑乙烯醇加于500mL二次蒸馏水中,在不断搅拌下加热至全溶,盖上表面
皿微沸10min,冷至室温,储于玻璃瓶中。若出现絮状沉淀,应重新配制。
6.7吸收液的配制:用量筒依次将硝酸鋹溶液、聚乙烯醇容液和无水乙醇按1:1:2体积比加至一具
塞玻璃瓶内,充分混匀,此溶液可稳定3h。
6.8砷(Ⅲ)标准溶液,100g/mL:称取于105℃烘干2h的三氧化二砷0.1319g,溶于10mL氯氧化
钠溶液中,再加入硫酸溶液120mL,移入1000mL容量瓶中,以蒸馏水定容。
6.9砷(V)标准溶液,1
取5.0mnL砷(皿)标准溶液于100mL烧杯中,加入硝酸5mL和高
氯酸2mL,加热至冒高氯酸白烟,冷至室温。用盐酸溶液冲洗烧杯至少三次,并移入500mL容量瓶中,
以盐酸溶液定容
注意:三氧化二砷为剧毒物质,用时小
6.10容器脱砷:全部玻璃器皿使用前用铬酸洸液浸洗,再用自来水、蒸馏水冲洗。分析砷含量差异过
大的样品时,所用玻璃器皿一定要分开使用
注意:酸洗液是蝨颖化剂、吸剂和有毒物质,使用吋采取防护措施
6.11工作曲线绘制:于六支反应管中分别加入0.0,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mL砷(V)标准溶液,各
加酒石酸溶液6mL,用蒸馏水稀释至50mL。于六支洁净干燥的吸收管中分别加入5.0mL吸收液。按
图1连接实验装置。放一片硼氢化钾片于反应管中,立即盖紧橡胶塞。待反应完毕(3min左右,吸收管
内无连续气泡),将显色后的吸收液注入1cm洁净干燥的比色皿中,以吸收液(6.7)为参比,在410nm
处测定吸光度。以每个砷标准溶液瀏得的吸光度减去空白溶液(零浓度)的吸光度为纵坐标,相应的伸含
量(g)为横坐标,绘制工作曲线。
插入吸收液中的导气管在每次吸收反应完成后,要放在盛有1:1硝酸溶液的吸收管中浸泆,不用
时一直放在此液中。
试验完