SHT 0629-1996石脑油中砷含量测定法(硼氢化钾-销酸银分光光度法).pdf

IH/T0629-1996
前言
本标准可作为石脑油和重整原料油产品质量控制和生产监测的手段。它能定量给出石脑油和重
整原料油中的总砷含量。
本标准不使用吡啶等毒性大异味大的有机溶剂,显色反应速度快,操作简便,灵敏度高。
本标准由中国石油化工总公同石油化工科学研究院归口。
本标准起草单位:抚顺石油学院。
本标准主要起草人:杜海燕。
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中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T0629-1996
石脑油中砷含量測定法
(2004年确认)
(硼氢化钾一硝酸银分光光度法)
范?
本标准规定了用硼氢化钾一硝酸银分光光度法测定试样中砷含量的方法。
本标准适用于石脑油,也适用于重整原料油。其适用的范围为砷含量1~550g/kg
2引用标准
CB/T1884原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法
CB/T4756石油液体手工取样法
注:除非在标准中另有明确规定,上述引用标准都应是现行有效标准
3原理
用硫酸和过氧化氢萃取试样中的砷。加热破坏萃取液中的有机物。在酒石酸介质中,用硼氢化
钾发生砷化氢。经净化除去砷化氢中的杂质。用硝酸银ー聚乙烯醇-乙醇溶液吸收,形成黄色银溶
胶。在410mm处测定吸光度。
4试剂
4.1硫酸:优级纯,配成1:1体积比的硫酸溶液。
4.230%过氧化氢:分析纯。
4.3酒石酸:分析纯,配成200g/L的酒石酸溶液。
注:如市售酒石酸的溶解度差,则应另选。
4.4明氢化钾(或硼氢化钠):分析纯。
4.5氯化钠:分析纯。
4.6乙酸铅:分析纯,配成100gL的乙酸铅溶液。
4.7甲基橙:指示剂,配成2g/L的甲基橙指示液。
4.8乙醇胺;分析纯。
4.9二甲基甲酰胺:分析纯。
4.10硫酸钠(无水):分析纯
硫酸氢钾:分析纯
4.12硝酸银:分析纯。
4.13硝酸:优级纯
4.14聚乙烯醇:化学纯,平均分子量为1750±50。
4.15无水乙醇:分析纯
4.16三氧化二砷:分析纯。
中国石油化工总公司1996-05-24批准
1992-12-01实施
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SH/T0629-1996
4.17氢氧化钠:分析纯,配成50g/L的氢氧化钠溶液。
4.18高氯酸:分析纯。
4.19盐酸:优级纯,配成1:24体积比的盐酸溶液。
4.20氨水:分析纯,配成1:1体积比的氨水溶液。
4.21蒸馏水和二次蒸馏水。
5仪器
5.1分光光度计:带1cm比色皿。
5.2种化氢发生、吸收装置(兒图1))。
单位
外ψ8
3
外23
外11
1ー反应管;2-3号橡胶塞;3一导气管;4一通气塞;S一吸收管;6一脱胺管;7ーU形管;
a-乙酸铅棉,5~7m;b-吸收2mL二甲基甲酰胺混合液的脱脂棉10~12crn
注:导气管、通气塞、脱胺管和U形管使用前应洗净烘干。脱胺管两端放少许脱脂棉
图1砷化氢发生、吸收装置
5.2.1反应管:外径23~25m,容积100mL,19号磨口
5.2.2导气管:外径8m,可加热拉细的高压聚乙烯管。
5.2.3通气塞:14号磨口。
5.2.4吸收管:14号磨口
5.2.5脱胺管:外径10~11m,内装脱胺剂9~10g的高压聚乙烯管。
放入脱胺管中的脱胺剂一般可进行200余次试验。如发现吸收管经常出现白色烟雾或因固体潮
湿结块堵塞气路时,应更换。
5.2.6U形管:外径10~11mm,内装乙酸铅棉和吸附二甲基甲酰胺混合液的脱脂棉。
放入U形管内的脱脂棉应松紧适当和均匀一致。向脱脂棉上加二甲基甲酰胺混合液后,用洗耳
球慢慢吹气约1lmin,使其均匀吸附在脱脂棉上,防止流至U形管底部;棉花变黄时,应更换。乙酸
铅棉有1/4变黑时,应更换。
新加二甲基甲暶胺混合液时,用5nL砷(V)标准溶液按本标准步骤反应一次至二次,以平衡装
置。不应让银离子混入二甲基甲酰胺混合液。
1)砷化氢发生、吸收装置可由抚顺石油学院生产和提供,由石油产品标准化技术归口单位监制。
SHT0629-1996
5.3分液漏斗:125,250,500和1000mn
5.4三角瓶:100mI
5.5量筒:10,25,100和500mL
5.6吸量管:5mL
5.7容量瓶:500和1000ml
5.8硬质玻璃取样瓶:2000mL。
5.9电炉:2k-W(可调)。
6准备工作
6.1硼氢化钾片:硼氢化钾与氯化钠按1:5质量比混匀,在100℃烘干1h,用3x102~5×109kg压
片机压成直径为12m,质量为1.5g±0.1g的片剂。
6.2乙酸铅棉:7g脱脂棉浸于100mL乙酸铅溶液中,将全部溶液吸附于脱脂棉内,置于0℃烘箱
中烘干或于室温风干,储于广口玻璃瓶中。
6.3二甲基甲酰胺混合液:乙醇胺与二甲基甲酰胺按1:9体积比混匀,储于棕色玻璃瓶中。若溶液
变黄,应重新配制。
6.4脱胺剂:硫酸钠与硫酸氢钾按10:1质量比混匀,在研钵中研细,储于干燥器中。
6.5硝酸银溶液:硝酸银4.08g,用100mL二次蒸馏水溶解,加人10mL硝酸,用二次蒸馏水稀释至
500mL,储于棕色玻璃瓶中。
6.6聚乙烯醇溶液:1.0g聚乙烯醇加于500mL二次蒸傜水中,在不断搅拌下加热至全溶,盖上表面
皿微沸10min,冷至室温,储于玻璃瓶中。若出现絮状沉淀,应重新配制
6.7吸收液的配制:用量筒依次将硝酸银溶液、聚乙烯醇溶液和无水乙醇按1:1:2体积比加至一具
塞玻璃瓶内,充分混匀,此溶液可稳定3h。
6.8砷(Ⅲ)标准溶液,100pg/mL:称取于105℃烘干2h的三氧化二砷0.1319g,溶于10mL氢氧化钠
溶液中,再加人硫酸溶液120mL,移入100omL容量瓶中,以蒸馏水定容。
6.9砷(V)标准溶液,1.0-g/ml:取5.0mL.砷(Ⅲ)标准溶液于100mL烧杯中,加人硝酸5mL和高氯
酸2mI,加热至冒高氯酸白烟,冷至室温。用盐酸溶液冲洗烧杯至少三次,并移人500mL容量瓶中,
以盐酸溶液定容。
注意:三氧化“砷为剧毒物质,用时小心。
6.10容器脱砷:全部玻璃器皿使用前用铬酸洗液浸洗,再用自来水、蒸馏水冲洗。分析砷含量差
异过大的样品时,所用玻璃器皿一定要分开使用。
注意:铬酸洗液是强氧化剂、吸湿剂和有毒物质,使用时采取防护措施。
6.11工作曲线绘制:于六支反应管中分别加人0.0,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0mL砷(V)标准溶液,
各加酒石酸溶液6mL,用蒸馏水稀释至50mL。于六支洁净干燥的吸收管中分别加入5.0mL吸收液。
按图1连接实验装置。放一片硼氢化钾片于反应管中,立即盖紧橡胶塞。待反应完毕(3min左右,吸
收管内无连续气泡),将显色后的吸收液注入1cm洁净干燥的比色皿中,以吸收液(6.7)为参比,在
410nm处测定吸光度。以每个砷标准溶液测得的吸光度减去空白溶液(零浓度)的吸光度为纵坐标,相
应的砷含量(g)为横坐标,绘制工作曲线。
插入吸收液中的导气管在每次吸收反应完成后,要放在盛有1:1硝酸溶液的吸收管中浸洗,不
用时一直放在此液中
试验完毕,应将橡胶塞从反应管取下,以免反应管内水气凝结,吸收管内的溶液倒