牙膏中氟含量的检测方法进展.pdf

第41卷第1期
化工技术与开发
Vol41 No.1
2012年1月
Technology Development of Chemical Industry
an.2012
牙膏中氟含量的检测方法进展
张东霞
(西京学院基础部,陕西西安710123
摘要:介绍了氟含量的4种检测方法在牙膏分析领域的应用进展,目的是为在不同实验条件下选择准
确、简便、快速测定牙膏中氟含量的检测方法提供借鉴。
关键词:牙膏;氟检测;进展
中图分类号:0657.3
文献标识码:,A
文章编号:1671-9905(2012)01-0037-04
市场上牙膏种类繁多,有相当一部分牙膏在设备简单,应用较广。其原理是氟离子选择电极
膏体上标有“加氟”、“双氟”、“防蛀”或“氟加钙”等的氟化镧单晶膜对氟离子产生选择性的对数响
字样,在这类牙膏中一般都加人了一定剂量的氟应,由氟离子选择电极作为氟离子活度的指示电
化钠、氟化锶或氟化亚锡,我们称为含氟牙膏。氟极,饱和甘汞电极作为工作电极,与待测溶液组
化物被认为是有效的龋齿预防剂,含氟牙膏中游成化学电池,根据能斯特公式测定原电池的电动
离的氟离子与牙齿表面的羟基磷灰石有较大的势,即可求出被测离子的活度(或浓度)。干扰离
亲和力。当牙釉质和牙本质的羟基磷灰石吸收了子的存在,使测定结果有误差,可加人总离子强
氟之后,生成氟磷灰石,使牙齿变硬。科学研究度调解缓冲液(TSAB)消除干扰。刘建宇等人从
已经证明,氟是一种累积性毒物,过量的氟对牙理论上分析过碱或过酸性环境对测定结果的影
齿的损害很大,会导致牙齿发黄、发黑、缺损乃至响,通过对比实验得出了最适宜测定的pH值范
脱落。过度使用含氟物品可能会引起氟中毒,从围为6~7,并对3种不同配比的TSAB溶液进行
而损害神经系统,引发骨质疏松症23。2009年2实验对比,最终选用TSAB(I)(冰醋酸+氯化钠+
月1日起施行的新的牙膏强制性国家标准《牙柠檬酸)缓冲液,用量控制在60-80mL,该法测定
膏》(CB8372-2008)在旧标准(GB8372-2001)的氟含量的线性范围为102-105mol·L-,回收率为
基础上,增加了含氟儿童牙膏总氟量、可溶氟或98.6%~104.0%,相对标准偏差小于2.7%。王晓灵
游离氟量指标要求,并对牙膏中总氟量、可溶氟等人尝试了冷酸解离氟电极法测定含氟牙膏中
或游离氟量进行了重新修订。成人含氟牙膏含氟总氟含量的可行性和可靠性。试验得出牙膏中使
量应在0.05%-0.15%,儿童含氟牙膏含氟量应在用的氟化物与摩擦剂配伍不同对氟测定结果有
0.05%-0.11%。这些指标既是理化指标也是安全指影响。采用2ml·L高氯酸、室温、过夜的解离条
标,完全出于安全和功效两方面考虑。现在,牙膏件,对无氟牙膏加入标准氟后测定总氟量,对市
中氟含量的分析检测及其研究越来越受到人们售含氟牙膏进行总氟测定。该法对于单氟磷酸钠
的关心和重视。本文介绍了离子选择电极法、分与钙类摩擦剂配伍的无氟牙膏的加标回收率为
光光度法等检测方法在牙膏分析中的应用进展,99.5%~1005%,含氟牙膏的氟测得率为94.1%~
并对部分测定方法的精密度和准确度进行比较、97.9%,相对标准偏差都小于等于1.54%,对于摩
为在实际样品测定中,根据自身实验条件,选择擦剂为二氧化硅的无氟牙膏加人标准氟(氟化
合适的检测方法提供借鉴。
钠)后总氟的回收率为83.4%,对于市售氟化钠与
1离子选择电极法
二氧化硅配伍的含氟牙膏中总氟的测得率为
89.7%。韩兰英等人?用冷酸解离氟电极法测定牙
用离子选择电极法测定牙膏中氟含量,所用膏中氟的含量,采用硝酸作为冷酸解离酸介质。
作者简介:张东霞(1981-),女,汉,工程师,硕土研究生,联系电话:13700220824
收稿日期:2011-11-03
化工技术与开发
第40卷
选用TSAB(I)(冰醋酸+氯化钠+柠檬酸)溶液,质离子之间进行可逆交换,经检测器检测,即可
用量在20%,溶液pH值在5.0~7.0范围时,测定得到一个个色谱峰。色谱峰面积或峰高与被测物质
氟含量的线性范围为102~10nol?L。加入浓度有线性关系。陈小丽等人1?采用 lonpac AS4A
0.01mol?L的氟标液0.50mL加标回收率为SC、AC4A-SC(4mm)阴离子分析柱,保护柱,
104.1%。闫桂甫等人7通过加入TSAB缓冲液(冰1.8mmol·L4Na2CO3-1.7mmol· L- NAICO3作淋洗
醋酸+氯化钠+柠檬酸三钠)控制测定条件,利用液,流速为2.0 mlmin,对牙膏中氟化物含量进
电位分析法,用氟电极测得牙膏中游离及可溶性行了分析,该法回收率为95.7%~98.6%,相对标准
氟离子含量,测定线性范围为101~10molL-,回偏差为3.4%~3.7%。钟志雄等人为研究离子色
收率为99.5%。
谱法测定牙膏样品中氟,采用 NAHCO和
2分光光度法
Na2B4 O+NAOH作淋洗液分別进行测定,优化色谱
条件,选用0.45~1.0mmol·L- NAICO2和5.0~20.0
分光光度法是利用物质所特有的吸收光谱mmol? L-NAB, C)1-1.0-2.0mmol?,-NAOH作淋洗
来鉴别物质或测定其含量的一项技术。在分光光液,都能有效地把氟与乙酸盐、甲酸盐峰分离,并
度计中,将不同波长的光连续地照射到一定浓度能准确定量分析。样品的加标回收率为92.5%
的样品溶液时,便可得到特定波长相对应的吸收100,2%,相对标准偏差小于0.6%,检出限小于
强度。以波长(入)为横坐标,吸收强度(A)为纵坐0208mg“kg2。与离子选择电极法作对比测定,结
标,绘出该物质的吸收光谱曲线。利用该曲线进果表明以 NAHCO3为淋洗液氟的测定值与之较为
行物质定性、定量的分析方法,称为分光光度法。接近,Na2B4 0-NAOA作为淋洗液的测定值偏差较
在碱性条件下,氟离子与Fe*能生成更稳定的大,可能是淋洗液较弱,样品中尚存在的其他离
[FeF6j配离子,该配合物能使Fe与硫氰酸根反子出峰有较长的拖尾,出峰时间长,背景电乐上
应生成的血红色配合物的吸光度下降,并且氟离升,使后来的进样测定起叠加作用,样品的测定
子的加入量与体系吸光度的改变值成正比,沙鸥结果偏大。杨志国等人采用抑制型离子色谱
等人据此建立了Fer与硫氰酸钾体系光度法测仪,配备在线超滤技术,对牙膏中的游离氟含量
定氟离子的方法,克服了GB8372-2008方法中,进行了分析。用电导检测-离子色谱仪, Metrosep
当pH>8时,OHfr会对氟离子选择电极响应而使分 A Supp4-250型阴离子分析柱, Metrosep A Supp
析结果偏高的不足。该法氟离子质量浓度在2.0~/5 Gua rd保护柱(50x4mm),为了确保氟离子分
100.0mg?L1内与吸光度呈良好线性关系,称取市析不受水负峰的干扰以及分析时间适中,实验确
售不同品牌牙膏进行氟含量的分析,回收率为定1_.8mol?L-INa2CO23-1.7mmol? L- NAHCO3为淋
99%~101%。动力学光度法对氟离子的测定主要是洗液,流速为1.0 mlmin"l。该法由于配备了833
基于氟离子对二元或三元络合物形成的竞争、抑型超滤单元,不仅防止了大分子及特殊物质堵塞
制或催化作用。张爱梅等人研究发现氟离子可分离柱,而且减少了前处