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炼油与化工
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REFINING AND CHEMICAL INDUSTRY
第24卷
分子筛废液中氟离子含量的测定
苟爱仙',谢静茹?,李群英',姜进宪
(1大庆化工研究中心,黑龙江大庆163714;2.大庆润滑油二厂,黑龙江大庆163411)
摘要:建立了应用离子色谱技术测定分子筛废液中氟含量的方法。在一定的色谱条件下,以
Na2CO与 NAECO2的混合溶液为淋洗液,以化学抑制电导检测测定分子筛废液中的氟离子含
量,测定方法准确、快捷,相对标准偏差小于3%。
关键词:分子筛;离子色谱;氟离子;测定
中图分类号:X703
文献标识码:B
文章编号:1671-4962(2013)01-0038-02
由于礫酸铝分子筛、钛硅分子筛具有很高的谱工作站,美国戴安公司。
选择性,常被用作加氢催化剂的载体。但在生产
碳酸钠、碳酸氢钠、氟化钠、氯化钠、亚硝酸
过程中会产生大量的废液,废液中除含盐外,还存钠、硝酸钠、硫酸钠、磷酸二氢钾均为优级纯。
在对人体与环境造成危害的物质,如氟化物等,因
实验用水均为电导率<1us/em的去离子水,
此,应严格控制和准确测定废液中氟离子含量。
并经0.45m的微孔滤膜过滤后使用。
目前国内已开发了多种测定氟离子的方法,1.2色谱条件
如离子选择电极法、氟离子计法?、X-射线荧光
色谱柱:AS14阴离子分析柱,4x25cm,AC14
光谱仪法等。离子选择电极法虽然方便,重复性阴离子保护柱;抑制器:ASRS- ULTRA自动再生微
好,但测定过程中存在电位漂移、准确度较低等缺膜抑制器;淋洗液采用1.35 mmo /L的NaCO2与
点。X-射线荧光光谱仪虽具有较好的分析灵敏1.0 amol/L的 NAHCO混合液;流速:1.0mL/min;进
度,但因其价格昂贵和特定的实验设备,不适合常样量:50uL
规分析及推广普及。离子色谱测定法因设备简13实验方法
单,测定简便快速、准确度高而广为使用“
(1)样品预处理
1实验部分
分别取1mL由分子筛合成形成的母液、洗釜
1.1仪器与试剂
废液于100mL容量瓶中,用超纯水定容至刻度,用
离子色谱仪:DX-120型,附带电导检测器、0.22μ滤膜过滤,得到预处理样品溶液备用。
ASRS自动再生抑制器、AS14阴离子分析柱、AG14
(2)阴离子标准储备液的制备
阴离子保护柱,美国戴安公司;E- PURE型超纯水
准确称取下列给定盐的重量,用超纯水定容
制备系统,美国 BARNSITEAD公司; PEAKNET色至1L2即可配成1000mgL的储备液,数据见表1。
表1阴离子标准储备液的制备
离子
CI
NO 3
PO4
SO
盐
Naf
NACI
NANO
NANO
KH2PO
Na2 S0
重量g
2.2100
1.5000
1.3710
1.4330
1.4790
2结果和讨论
择性,改变淋洗液的浓度可改变各组分的出峰时
2.1流动相的选择
间,而洗脱顺序不变。试验表明,当流动相浓度和
对于液相色谱分离体系,当选定了分离柱和配比为135mmoM/L的Na2CO与1.0 mmo/L的
流动相后,对溶质保留影响最大的实验参数是流 NAHCO2,可使各组分分离完全,分离效果良好。
动相的浓度和pH值。在抑制型电导检测阴离子22定性与定量
交换色谱中,HCO/CO是通用的理想淋洗液,通过
定性采用绝对保留时间和文献值,定量采用
改变二者之间的比例,可改变淋洗液的pH值和选外标法,阴离子的色谱图见图1。

2013年第1期
苟爱仙,等.分子筛废液中氟离子含量的测定
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回收率是衡量测定方法准确性的主要依据,
a 10 2-jnowm I h+N 5-NO-6-PQ.
因此准确称取已知氟离子含量的分子筛废液样品
aib
12
6份,分别加入一定量的含有P的标准溶液进行加
时间
标回收实验,实验结果见下表3。
图1阴离子色谱图
表3加标回收实验结果
从图1可以看出,在上述色谱条件下各种阴离
理论值
测定值/
平均
子分离较好。
离子
Iro
回收率/%
2.3阴离子的标准曲线
F(样品1)
9.499.669.58
9.56
9.459.719.6
100.3
在3只100mL容量瓶中,按照表1配制的储备
液中分别配制1mgL、10mgL、100mgL含有F
F(样品2)
17.117.616.9
16.5
02.4
17.815.916.1
CI、NO2、NO3、PO)4SO2的阴离子标准溶液“,用
由表3可知,标准溶液中的F平均回收率较
超纯水稀释至刻度、摇匀。在阴离子色普条件下高,在1003%0104%之间。
进样分析,以浓度对峰面积进行线性回归,得到625精密度实验
种阴离子线性回归方程及相关系数,见表2。
在对实际样品中分析时,发现样品中含有氟
表2相关方程及相关系数
和硝酸根,文中只对氟离子进行定量计算。同时
离子
相关方程
相关系数
为了考察该方法的精密度,对分子筛洗釜液和母
C=-3.925+6.285x10°R
液分别进行了6次平行测定,谱图见图2,计算测定
C=-0.3015+6.901x10°R
0.9997
结果的相对标准偏差,结果见表4。
C=-0.8466+1.178x105R
C-0.7561+1.259x10R
0.9998
C=1.487+3.225x10R
0.999
SOA-
C=0.7908+1.119x10R
0.9998
∽把
10
由表2可见,阴离子的相关系数均大于0.999
1012
以上,证明该方法准确可靠。
时间/min
2.4加标回收实验
图2实际样品色谱
表4精密度试验结果
测定值/(mg-L2)
平均值
离子/F
第3次第4次第5次第6次
相对标准偏差‰
第1次
第2次
mg?L)
母液
77.7
78.1
77.1
洗釜液1
350.2
348.9
350.9
350.4
0.3
洗液2
14.2
14.0
14.1
洗釜液3
6.8
6.6
6.5
6.7
6.3
6,4
6.6
2.8
由表4可以看出,测定结果的相对标准偏差小
2003,31(5):40-43.
于3%,说明本方法精密度良好。
2]王彦文,牟志美,夏爱华.氟离子计法测定桑叶氟化物含量[J:.河
3结论
北林果研究,2004,19(3):25