QuEChERS-在线凝胶色谱-气相色谱-质谱法测定植物油中34种农药残留.pdf

第42卷
分析化学( FENXI HUAXUE)研究报告
第8期
2014年8月
Chinese Journal of Analytical Chemistry
1110~1116
DOI:10.11895/.issn.0253-3820.131225
QUECHERS-在线凝胶色谱-气相色谱质谱法
測定植物油中34种农药残留
阮华2荣维广2宋宁慧3吉文亮2刘华良2马永建“2
(东南大学公共卫生学院,南京2100002(江苏省疾病预防控制中心,南京210009
(环境保护部南京环境科学研究所,南京210042
摘要建立了葵花油、大豆油和玉米油中34种中高毒农药的快速筛査方法。样品采用改进的 QUECHERS
方法进行提取净化,提取液采用在线CPC-GC-MS检测。结某表明,34种农药在0.01~0.2mg/L范围内具有
良好的线性关系,相关系数为0.9913-0.9997。除P,p-DDE,P,p'-DDD,P,p-DDT外的31种农药在葵花油
大豆油和玉米油中的检出限分别为0.0692~2.28g/kg,0.059-2.01g/kg,0.0584~2.14wg/kg;在
0.05和0.1pg/g添加水平的平均回收率分别为70.3%~115.4%,69.5%~112.6%,70.2%~11.1%;相
对标准偏差(RSD,n=6)分别为2.9%~13.3%,3.9%-13.5%,4.2%-12.1%。本方法具有操作便捷、快
速等特点,适用于葵花油、大豆油和玉米油中34种农药残留的快速筛査与检测。
关键词 QUECHERS;凝胶色谱气相色谱-质谱;植物油;农药残留;快速筛査
1引言
植物油是人类生活的必需消费品,其质量安全直接关系到消费者的身体健康。我国规定了棉籽油、
花生油、大豆油及菜籽油中拟除虫菊酯类和有机磷类农药的残留限量(0.05~-0.5mg/kg)。目前,对
于植物油的农药多残留检测前处理方法主要是采用液液萃取(LLE)2,结合固相萃取(SPE)34,凝胶
色谱(CPC)或基质固相分散(MSPD)?进行。随着前处理技术的发展,新的前处理技术被应用到植
物油中农药残留的检测中,如在线GPC系统7及Q山 ECHERS法9?。这类方法的出现,使得样品前
处理变得简单,有时甚至不需进行前处理。但也存在如基质干扰较严重)检出限偏高?、处理时间
长-2等问题。
本研究将 QUECHERS方法结合在线GPC-C-MS系统用于检测植物油中的多农药残留,将毒鼠强
以及多种中高毒农药纳人到研究范围,与已报道的方法-?相比,采用 QUECHERS法处理样品时不需
调节pH值,无需进行冷冻除脂,且所需样品量少,进一步减小溶剂消耗;在线CPC-CGC-MS系统中的
GPC部分可以很好地弥补 QUECHERS法去除干扰物质不彻底的问题,利用大体积进样(LWI)技术,可将
CC-MS的灵敏度进一步提高,而且能够抑制部分基质效应。本方法具有较高的灵敏度及精密度,较低
的分析成本,可用于葵花油、大豆油和玉米油中34种农药残留快速筛査与检测
2实验部分
2.1仪器与试剂
CPC-GC- MS Prep-Q2010(日本 Shimadzu公司);台式高速冷冻离心机(德国 Hettich公司)。
甲拌磷、地虫硫磷、治螟磷、苯线磷、甲基对硫磷、对硫磷、特丁硫磷、乙基嘧啶磷?蝇毒磷、狄氏剂、异
狄氏剂、克百威、氟虫腈(以上均为100mg/L,1mL)、毒鼠强(200mg/L,1mL)14种农药标准物质购自
农业部环境保护科研监测所;久效磷、杀螟硫磷、甲胺磷、氯唑磷、丁基嘧啶磷、亚胺硫磷、乙硫磷、杀扑
磷、甲基立祜磷、伏杀磷、丙溴磷、乙拌磷、丙线磷、三氯杀螨醇、林丹、氰戊菊酯、P,P滴滴滴、P,P滴滴伊、
0,p滴滴涕、P,P-滴滴涕(均为0.1g間体,纯度≥99.0%)20种农药标准物质购自德国Dr. Ehrenstorfer
2013-12-14收稿;201404-23接受
本文系国家自然科学基金(No.41101307)、江苏省“十ニー五"科教兴卫工程(No.ZX201109)和江苏省疾病预防控制中心“科教兴业
工程”项目(No.JKRC2011030)资助
k E-mail
gjian@ jscde.
第8期
阮华等: QUE CHERS-在线凝胶色谱-气相色谱-质谱法测定植物油中34种农药残留
1111
公司;乙腈、丙酮、正己烷、环己烷为色谱纯(德国 Merck公司);M丙基乙二胺(PSA),十八烷基键合硅
胶(C)填料(美国 Agilent公司);MgS0,(国药集团化学试剂有限公司)。葵花油、大豆油,、玉米油购
自当地超市。
仪器条件
凝胶色谱柱: Shodex CLNPAK EV-200AC(150mmx2mm);流动相为丙酮环己烷(3:7,WV)混合
溶液,流速为0.1mI/min;柱温为40℃;进样量10pL
CC/MS进样口:程序升温-大体积进样口(PIV-LVI),升温程序:起始温度为120℃,保持5.0min,
再以100℃/min升温至280℃;保持3.4min,不分流进样;载气总流量30mL/min;隔垫吹扫流量
5mL/min;柱流量1.75ml/min;进样口压力:120kPa
色谱柱:惰性石英管(5mx0.53m,美国 Agilent公司),预柱为DB5MS石英毛细管柱(5m
0.25mx0.25m,美国 Agilent公司),分析柱为DB-5MS(25mx0.25mmx0.25wm,美国 Agilent公
同);色谱柱升温程序:起始温度为82℃,保持5min,以8℃/min速率程序升温至300℃,保持
7.75min。载气为氨气,纯度大于等于99.9%;电子轰击源(FI):70eV;离子源温度:200℃;接口
温度:300℃;选择离子监测模式(SIM)监测。
2.3实验方法
对浓度为100mgL的13种农药标准品(甲拌僯、地虫硫磷、治螟磷、苯线磷、基对硫磷、对硫磷
特丁硫磷、乙基嘧啶磷、蝇毒磷、狄氏剂、异狄氏剂、克百威、氟虫腈等)各2支,毒鼠强取用1支,全部转
移至50mL容量瓶。对20种衣药固体标准品(久效磷、杀螟硫磷、甲胺磷、氯唑磷、丁基嘧啶磷、亚胺硫
磷、乙硫磷、杀扑磷、甲基立枯磷、伏杀磷、内溴磷、乙拌磷、丙线磷、三氯杀螨醇、林丹、氰戊菊酯、p,p-滴
滴滴、p,滴滴伊、,滴滴涕、P,D-滴滴涕)每种称取10mg,加入到10mL容量瓶中,先用少量丙酮溶
解,然后用正己烷定容,配制成质量浓度均为1000mg/L的储备液,吸取200L储备液转移到同
0nL容量瓶中。配制成34种农药混合标准溶液,质量浓度为4mg/L。根据分析需要,用正己烷配制
成所需浓度的混合标准工作溶液。
2.4 QUECHERS样品前处理方法
采用葵花油样品、大豆油及玉米油样品进行检测。称取葵花油样品0.40g,加入到10mL玻璃试管
中,加入1.00mL乙腈,涡旋1min,2000rv/min离心1min;用胶头滴管将上清液转人已加有25mg
PSA、25mgC3150 mg Mgso4的10mL玻璃试管中,再向葵花油样品中加入1.00mL乙腈,重复上述步
骤一次;合并上清液,涡旋1min,2000r/min离心1min,用一次性注射器取上清液约1mL,连接孔径为
0.45ルm有机相滤膜进行过滤,GPC-CC-MS分析。
3结果与讨论
3.1GPC-GC-MS优势
由于 QUECHERS方法去除干