液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A.pdf

第38卷
分析化学( FENXI HUAXUE)研究报告
第2期
010年2月
Chinese Journal of Analytical Chemistry
197~201
DO1:10.3724/SP.J.1096.2010.00197
液相色谱-串联质谱法同时测定
纺织品和食品包装材料中的王基酚、辛基酚和双酚A
马强白槌“王超张庆周新董辉王宝麟
(中国检验检疫科学研究院,北京100123)2(国家质量监督检验检疫总局检测监管司,北京10008
摘要建立了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚A的液相色谱-串联质谱分析方法。不同类
型的纺织品和食品包装材料样品采用加速溶剂萃取法,以无水乙醇为提取剂,在10.3MPa和120℃下静态循
环提取2次,提取液经 Supelclean Envi-Carb石?化碳黑固相萃取柱净化,收集甲醇-二氯甲烷(1:4,Vの洗脱
液,采用 Waters Xbridge C1:色谱柱,以甲醇0.1%氨水溶液为流动相,梯度洗脱分离后,在IC/MS/MS多反应
监测模式下进行定性与定量分析。壬基酚、辛基酚和双酚A的方法检出限为0.5ug/kg,在0.5~10ug/kg的
3个添加水平范围内,纺织品样品的平均回收率为86.9%~92.5%,相对标准偏差均小于9.1%;食品包装材
料样品的平均回收率为87.8%~93.0%,相对标准偏差均小于8.8%。本方法准确、快速、灵敏度高,可用于
纺织品和食品包装材料的实际检验。
关键词加速溶剂萃取;固相萃取;液相色谱-串联质谱;纺织品;食品包装材料;王基酚;辛基酚;双酚A
1引言
壬基酚、辛基酚和双酚A作为典型酚类环境雌激素。王基酚和辛基酚被广泛用作纺织整理剂、塑
料增塑剂、工业和家用洗涤剂农药和印染乳化剂等,大量用于合成非离子型表面活性剂烷基酚聚氧乙
烯醛山。双酚A是生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的重要原料,涉及的产品包括食品包装材料、粘合剂
等,也可用于生产増塑剂、阻燃剂、抗氧化剂等精细化工产品2。王基酚和辛基酚作为内分泌干扰物
质,通过食物链进入人体4,会在生物体内积累,对人体癌细胞生长及生殖能力均会造成严重影响
被欧盟列为优先危害物质。奥斯陆-巴黎公约( OSPAR)也已将王基酚和辛基酚列人优先控制污染物
质名录”?。欧盟2003/53/EC指令规定纺织品等商品中王基酚的含量不得高于0.1%。国际环保纺织
协会颁布的“Oeko- Tex Standard1000”中明确规定,禁止在纺织品生产过程中使用千基酚。2008年,加拿
大卫生部宣布双酚A为危害物质,禁止进口和销售含有双酚A的聚碳酸酯婴儿奶瓶。那威污染控制署颁
布的“关于限制特定有害物质在消费品中的使用”(PoHS指令)也限制双酚A在消费品中的使用。
目前,千某酚、辛基酚和双酚A的分析方法主要有高效液相色谱法(HPLC),"!、超临界流体色谱
法(SFC)2]、胶束电动色谱法(MEC)3、毛细管电泳法(CE)4、酶联免疫吸附分析法( ELISA)的、气
相色谱-质谱法(GC/MS)161及液相色谱-串联质谱法(LC/MS/MS)3,1等,主要涉及生物?、环
境2,16·、食品)、纸张”等样品,而对于纺织品和食品包装材料样品测定的报道较少。本研究采
用加速溶剂萃取、固相萃取、液相色谱-串联质谱等技术建立了同时测定纺织品和食品包装材料中壬基
酚、辛基酚和双酚A的分析方法,在10min内完成了工基酚、辛基酚和双酚A的快速分离检测,为纺织
品和食品包装材料样品的高通量快速检测提供了可靠的分析平台,并对不同类型的纺织品和食品包装
材料样品进行了筛査。本方法准确、快速、灵敏度高
2实验部分
2.1仪器与试剂
Alliance2695高效液相色谱仪、 Quattro micro API质谱仪(美国 Waters公司);ASE300型加速溶剂
2009-06-15收稿;2009-08-27接受
本文系国家质量监督檢验检疫总局科技计划(No.20071KO94)资助项目
E-mail:baihl11@sina.com
分析化学
第38卷
萃取仪(美国 Dionex公同);N-1000型旋转蒸发仪(日本 Eyela公司),配有BC-55型真空冷却系统(日
本 Yamato公司); Turbo Vap氮吹仪(美国 Caliper公司);GX-274 ASPEC型全自动固相萃取仪(美国
Gilson公司); Superclean Envi-Carb固相萃取柱(6mL,500mg,美国 Supclco公司); Acrodisc GHP双性滤
膜(美国Pall公司);氮气和氩气(>99.999%)。
双酚A和4-辛基酚(99%,美国 Sigma公司);4tet-辛基酚(98.5%,德国Dr. Ehrenstorfer公司);
4-王基酚(99%),各种不同支链的同分异构体混合物(美国 Chemservice公司);4-n-壬基酚(98%,美国
Alfa Aesar公司)。甲醇、二氯甲烷、无水乙醇为色谱纯(美国 Fisher公司),实验用水为经Mili-Q净化系
统(0.22um过滤膜)过滤的去离子水;其它试剂均为分析纯(北京化工厂)。
2.2色谱质谱条件
Waters Xbridge C3色谱柱(150mmx2.1mm,3.5pum);流动相:甲醇(A)和0.1%氨水溶液(B)。
梯度洗脱:06min,30%~95%A;6~10min,95%A;10~12min,95%~30%A;12~15min,
30%A。流速0.2mL/min;柱温25℃;进样量5uL。电喷雾离子源;负离子模式;毛细管电压3.10kV
射频透镜电压0.5V;离子源温度120℃;去溶剂气温度350℃;去溶剂气流量500L/h;锥孔气流量
50Lh;碰撞气压0.32kPa(Ar);多反应监测(MRM)模式检测,壬基酚、辛基酚和双酚A的质谱分析参
数见表1。
表1王基酚、辛基酚和双酚A的质谱分析参数
Table 1 LC/MS/MS parameters for nonylphenol, octylphenol and bisphenol A analysis
酚类环境雌激素
保留时间
检测离子对
锥孔电压
碰撞能量
Retention time Monitoring ion pairs Cone voltage
Collision energy
推测断裂方式
Phenolic xenoestrogens
m/z)
(ev)
Possible identity
双酚A
7.0/132,9
[M-H-CI13]
Bisphenol A
[M-H-C6H60
4-tert-辛基酚
205.2/118.7
「设ーHーC6H14
4-tert-octylphenol
205.2/132.7
25
M-H-CS HI2
4-壬基酚
219.2/132.7
30
CSHY
4-nonylphenol
219.2/146.9
M-H- CSH
4-辛基酚
205.2/105.7
33
20
MーH-CnH16
4-octylphene
8.66
205.2/118.6
40
4-n-王基酚