浅谈光度法测定挥发酚的质量控制.pdf

放石油化工安全环保技求女
PETROCHEMICAL SAFETY AND ENVIRONMENTAL PROTECTION TECHNOLOGY2011年第27卷第2期
业治与生液保护
浅谈光度法测定挥发酚的质量控制
五斯明
(中国石油化工股份有限公司胜利油田分公司石油化工总厂,山东东营257000)
摘要:在挥发酚的测定过程中存在影响检测结果的诸多因素,是实际工作中样品采集、
试验用水、预处理蒸馏、空白试验、加药比色中的常见问题,分析其产生的原因,提出切实
可行的解决办法,规范了操作规程,提高了测定数据的准确性。
关键词:影响因素实验用水预处理蒸馏
根据酚类能否与水蒸气一起蒸出,分为挥发瓶中,密塞放置,减少吸人空气中的二氧化碳和
酚和不挥发酚。通常认为沸点在230℃以下为挥其它杂质。无酚水不宜储存于塑料容器内,还应
发酚,一般为一元酚;沸点在230℃以上为不挥避免与乳胶管或橡皮塞接触,因为此类制品往往
发酚。酚的主要污染源有煤气洗涤、炼焦、合成会含有酚类等有机物
氨、造纸、木材防腐和化工行业的エ业废水。』1.2无酚水与蒸馏水的差别
挥发酚是评价水体污染的重要指标之一,是环境
由于无酚水的制备步骤繁琐,使用成本高,
监测中的必测项目。酚类的分析方法较多,而各有些化验员就用普通蒸馏水代替无酚水进行试剂
国普遍采用的为4-氨基安替比林光度法,国际标配制、样品分析等工作,因为环境监测中所测定
准化组织烦布的测酚方法亦为此,当水样中挥发
组分的浓度都很低,这样就会造成较大的系统误
酚的浓度高于0.5mg/L.时采用4-氨基安替比林直差。下面是一组空白实验的吸光度对比值。
接光度法。下面对该监测方法操作过程中可能影
响检测结果的因素进行探讨。
表1蒸馏水与无酚水的空白实验吸光度值对比
平均值
实验用水的要求
蒸馏水0.0340.0330.0340.0330.034
这里所指的实验用水是用于试液配制、荡洗
无酚水0.0050.0040.0040.00310.004
器皿和样品稀释定容等所用的水。为了消除试剂
从表1可以明显看出:用普通蒸馏水做空白
和器皿中所含的待测组分和操作过程中的沾污
的吸光度数值远远大于用无酚水做空白的数值
通常又以实验用水代替试样来进行空白试验,然会影响测定结果。这仅仅是用蒸馏水做空白实验
后从样品测定结果中扣除空白值作为必要的校的误差,如果试剂配制、水样稀释、定容等都用
正。当实验用水中含有待测组分,则将影响测定蒸馏水,那试验误差还会大大增加,所以不能用
结果,使之偏低。本方法要求的试验用水为无普通蒸馏水作挥发酚测定的实验用水。
聆水。
1.1无酚水的制备与保存
无酚水较常用的制备方法为:在蒸馏水中加
收稿日期:2010-10-28。
人氢氧化钠使水呈碱性,并滴加高錳酸钾溶液至
作者简介:王新明,女,1991年毕业于中国石油大
紫红色,移人蒸馏瓶中加热蒸馏,收集馏出液备
学(华东),长期从事环境保护工作,工程师。电话:
用。需要注意的是:无酚水最好储存于硬质玻璃
0546-8596238E-mailwxm19710@sohu.com
年第27卷第2期
王新明,浅谈光度法测定挥发酚的质量控制
1.3无酚水的替代用水
发酚的检测值偏高。故在蒸馏前先进行排除。采
用蒸馏法制备无酚水,虽然操作简单,但它集水样后可先判断是否有氧化剂存在,将水样酸
的缺点是设备要求严密,产量很低而成本又高。
化后滴于碘化钾一淀粉试纸,出现蓝色时,说明
现在根据工作条件选择一种无酚水的替代用水,
存在氧化剂。此时可加人过量的硫酸亚铁还原。
解决这一难题。
2.2去除硫化物的干扰
炼化厂一般都建有水处理装置,主要生产除
某些装置排?的废水中硫化物含量较高,对
盐水,用于动力车间的锅炉用水,除盐水工艺为挥发酚的测定造成干扰,可用磷酸酸化水样置于
新鲜水一砂滤一中砂过滤器一活性炭过滤器一精通风柜中进行搅拌曝气,使生成硫化氢逸出。在
密过滤器一反渗透一阳床一阴床一除盐水,在此实际工作中,受实验室场地和设备的限制,通常
过程中去除了杂质和阴阳离子,其中的阴床出水无法进行搅拌曝气。这时可以向水样中添加硫酸
呈中性,出水质量很高,基本数据为:pH在72铜固体,会产生较多量的黑色硫酸铜沉淀,放置
7.3,电导<1s/cm,硅酸根<100pg/L,硬片刻,水样摇匀后,再添加硫酸铜固体,直至不
度基本为0pmol/L。在实践中发现用此水做空白再产生沉淀为止。此时,水样中的硫化物转变成
实验,完全可以满足实验要求。效果可见表2
硫酸铜沉淀而被除去,有效简便的去除了硫化物
表2除盐水与无酚水的空白实验吸光度对比
的十扰
平均值3蒸馏预处理时出现的问题及解决方法
除盐水0.0040.0030.0030.0030.003
蒸馏的作用有炳个:(1)分离出挥发酚:
无酚水0.0050.0040.0030.0040.004
2)消除颜色、浑浊和金属离子等干扰。蒸馏是
通过以上试验可知:用阴床出水做空白实影响检测结果准确性的重要因素。
验,吸光度与无酚水做空白的吸光度很接近。除3.1蒸馏时的操作要点
空白实验外,用阴床出水代替无酚水,进行挥发
蒸馏水样时,必须采用全玻璃蒸馏器,如果
酚标样的测定实验,采用国家标准物质研究中心
用橡皮塞、胶皮塞等连接蒸馏装置会使结果出现
生产的酚标样做实验,数据的平行性和准确度都假阳性。由于酚的挥发缓慢,收集的馏出液体积
很好,试验误差控制在要求之内。由于阴床出水
必须与原体积一样,否则将影响回收率。
为生产用水,操作简便、出水量大,因而成本
正确的蒸馏过程为:量取250mL水样置与
低,每天都有新鲜的阴床出水制出,使用非常方蒸馏瓶中,加人小玻璃珠以防暴沸,加人两滴甲
便,在工作中完全可以作为挥发酚项目的试验用基橙指示剂,用磷酸溶液调节至H4后加5.0
水,尤其是大量用水的场合,此举能大大降低无mL硫酸铜溶液,加热蒸馏,至馏出液到225mL
酚水的制备成本,减轻工作量。
时,停止加热,放冷,向蒸馏瓶中加25mL水,
2蒸馏前的预处理
继续菾餾至馏出液为250mL为止。
由于添加25mL水的操作过程有难度,需要将
用玻璃仪器采集水样,当水样中含有干扰物
正在加热的蒸馏瓶取下,放凉后加入25mL蒸馏
质时,应在蒸馏前进行适当的预处理。较常见的
水。在实际工作中,这一步要做好防护工作,防止
干扰物质为氧化剂(如游离氯)和硫化物。下面
介绍一下工作中实用的处理方法。
烫伤,此外操作不当还易造成蒸馏瓶的破裂,因此
有一些分析人员认为这样操作增加了试验时间和操
2.1氧化剂的排除
作难度,故在蒸馏中,省掉了这一步。或在蒸馏前
氧化剂的存在可使不挥发的酚类转变为挥发一次性加入250mL水样和25mL水,直接蒸馏至
性酚类,不显色的酚类转变成显色的酚类,使挥250m馏出液。这两种做法同正确操作相比,看