流动注射仪在线测定水中总氰化物的应用.pdf

增刊
广东水利水电
2013年8月
GUANGDONG WATER RESOURCES AND HYDROPOWER
Aug.2013
流动注射仪在线测定水中总氰化物的应用
凌悦琪,石勉
(广东省水文局,广东广州510150)
摘要:采用流动注射法在线泗定水中总氰化物,实现了检测分析的自动化,与传统方法比较具有操作简单、分析速度
快、节省人力和试剂等优势。实验表明,该方法测定总氣化物线性范围为2~160ug/L,检出限为0.628g/L,加标回
收率为85.3%~109.6%,r=0.999,所测数据的各项技术标均达到国家规范要求,分析效率比传统化学方法高,为
水中赵氰化物的测定提供了一种简便可行、高效的分析方法。
关键词:流动注射仪;总氰化物;在线分析
中图分类号:0657;X832文献标识码:B文章编号:1008-012(2013)S1-0065-03
水体中总氰化物是表征水污染程度的重要指标,法)的比较
它拥有令人生畏的毒性,广泛存在于自然界,在水体
传统的人工操作测定总氰化物,必须经过复杂的
中一般以多种形式存在,包括简单氰化物、络合物和蒸馏操作,劳动量大,而且手工加入试剂,容易引人
有机氰化物。目前测定水中总氰化物的方法"-2通常误差。由表1可以看出,流动注射法前处理过程简化
有硝酸银滴定法、异烟酸一吡唑啉分光光度法、异了,缩短反应問期,检出限高出原来的10倍,不仅更
烟酸-巴比妥酸分光光度法、吡啶-巴比妥酸分光光为精确和方使地测定含量比较低的地表水,而且节约
度法。上述方法蒸馏系统复杂、气密性差、操作过程试剂和时间。
复杂、费时,且手工操作的因素会带来许多误差,影
表1流动注射法与呲叱啶-一巴比妥酸分光
响结果的准确性。
光度法测定总氰化物的比较
流动注射分析仪(ドIA)35是近年发展起来的一
检测方法
流动注射法
吡啶-巴比妥酸分光光度法
种分析技术,与分光光度法相比具有操作简单、分析
反应周期
200s
约4000s
速度快、试剂和样品消耗小、便于自动化的优势,其
取样体积
5 ml
250mL
大大节约了时间、减少污染、节省人カ同时减少误差
显色时间
模块加热!min
水浴加热20min
尤其是在检测大批量的样品上有突出的优势。本文就
检测频率
18个/h
8~9个/h
流动注射仪测定水中总氰化物的检测方法进行了探讨。是否前处理经过简单的紫外消解必须经过蒸馏、显色,耗时长
实验部分
方法检出限0.21pg/L
2. 0 ug/L
1.1测定原理
1.3仪器与试剂
采用在线氰蒸馏,液体样品首先与僯酸混和,进1.3.1仪器
人在线加热系统加热至140℃,然后通过紫外光裂解
QC8500型流动注射分析仪(美国 Lachat公同)
金属-CN和有机复合物,生成气态的HCN从样品基1.3,2试剂
体中释放出来,穿过 Teflon膜,然后用氢氧化钠溶液
本方法使用的水为8M2的去离子水。配制好的
吸收。在中性条件下,CN与氯胺T的活性氯反应生试剂使用前用超声波清洗器脱气30min
成氯化氰,氯化氰与呲啶反应生成戊烯二醛,戊烯二
蒸馏溶液:在1L的容量瓶里,加入700mL水,
醛再与两个巴比妥酸分子缩合生成红紫色染料,在然后再加入45mL浓磷酸。用去离子水稀释至刻度,
570mm处进行比色测定°。
储存在玻璃瓶中。0.025m氢氧化钠:称取5.0g氢氧
1.2流动注射法与传统(叱啶-巴比妥酸分光光度化钠溶解于5水中,临用现配。磷酸缓冲液:称取
收稿日期:2013-07-04;修回日期:2013-07-24
作者简介:凌悦琪(1988-),女,本科,助理工程师,从事水质监测工作。
2013年8月增刊1
凌悦琪,等:流动注射似在线測定水中总氰化物的应用
Sup I Aug. 2013
97.0g无水的磷酸一氢钾,用去离子水稀释至1L。氯用0.025mol/L氢氧化钠溶液配制浓度分别为0、2
胺-T:在500mlL的容量瓶中,溶解3.0g氯胺-T在4、10、20、40、80、160μg/L的标准溶液,并由此
500mL去离子水中,放置于棕色玻璃瓶中。吡啶-巴制作标准曲线
比妥酸:在通风橱内,称取15.0g巴比妥酸溶于1.4.3测定参数
100mL水中,然后加入75mlL叱啶,待巴比妥酸完全
氰化物蒸馏温度:140℃;泵速:355;载液:
溶解后加入15mL浓盐酸,用水定容至1L,储存在棕0.025m氢氧化钠溶液,570m滤光片。
色玻璃瓶中。
2结果与讨论
1.4实验方法
2.1方法线性
1.4.1样品处理
使用上述测定条件对2~160以g/L质量浓度总氰
水样采集后,必须立即加氢氧化钠固定,对水源化物曲线进行测定,结果见表2和图1。实验结果发
水、生活饮用水一般直接进样测定,不要预先蒸馏,现,总氰化物在2~160g/L范?内具有较好的线性
如待测样品较混浊,则用0.45μm滤膜过滤。
关系,线性方程为:A=0.105xC+0.187,其线性系
1.4.2标准曲线的绘制
数r=0.999
使用50mg/L水中氰成份标准物质作为标准溶波,
表2总氰化物线性测定结果
已知浓度峰面积峰
峰高相对标准偏差残差测定浓度
测定次数
检测日期检测时
/(ug?L
%
%
7.0
0.0
013-6-4
0.382
2013-6-410:31:20
40.0
4.48
0.202
0.0
40.9
2013-6-4
20.0
2.17
0.(0981
18.9
2013-6-410:38:13
0
l.25
0.0559
0).(0
1.0
2013-6-410:41:40
0.587
0.0261
3.2
2013-6-410:45:06
0.43
0.0192
2.33
0.00
0.167
7.25e-3
0.181
2013-6-410:51:57
Ar(=0).1()5X(ane+().187
定差距所致,但已经高于吡啶-巴比妥酸分光光度
9.52×Area-1.77
法检测总氰化物的检出限2.0g/L,证明流动注射法
Corrlation Coefficirnt (0=.999 96
I/x
有较高的灵敏度。
表3总氰化物方法检出限实验结果(μg/L
测定值
x SD/e
溶液浓度
4.003.863.994.203.814.313,944.274.050.20
2.3精密度和准确度的测定
C oncentration/(Wg.L.
用CN标准样品重复进样6次(该标准样品为总紙
图1总氯化物线性测定曲线
标样,浓度为0.384±0.004mg/L),由于标准样品保
2.2方法最低检出限(MDL)
证值