SHT 0398-1992石油蜡和石油脂分子量测定法.pdf

中华人民共和国石油化工行业标准
SIH/T039892
石油蜡和石油脂分子量测定法
(2004年确认)
代替ZBE4200~-87
主题内容与适用范圏
本标准规定了用蒸气压渗透法(简称VPO法)测定石油蜡和石油脂分子量的方法。
本标准适用于石蜡、微晶蜻、液体石蜡、白色油、凡士林及能被甲苯溶剂溶解的特种蜡。不适
用于容易缔合或解离的物质。
方法概要
本法的基本原理是根据理想溶液的拉乌尔定律,在溶剂沸点以下的恒温体系内,测定溶液蒸气
压下降时所导致的热效应,用以计算试样的平均分子量。
3试剂与材料
3.1甲苯:分析纯
3.2标准正庚烷。
3.3脱水剂:过氯酸镁(粒状或块状)或者5A分子筛(粒状)。
3.4标准样品:二萃乙二酮或其他色谱纯正构烷烃
3.5已知分子量的纯物质:优级纯的正构烷烃或角鯊烷,用于校正标准曲线和仪器常数。
4仪器、设备
4.1YVPO分子量测定仪。
4.2恒温水浴。
4.3容量瓶:5mL或10mL
4.4注射器:针头带弹簧,1mL。
5分析步骤
5.1校对仪器
按联邦德国进口( KNAUER)型仪调。若用其他仪器,按其仪器说明书调试。
5.1.1从热敏电阻探针上取下探针导线,把所有的注射器及两支温度计取出。提起铝块的外壳,将
测定池顶的两个螺母旋下,提起测定池。小心地将洗净、烘干带有滤纸芯的玻璃杯取下,向杯中加
入20mL脱水后的溶剂,装上池盖使其恢复原状,接通电源。
5.1.2打开稳压器及铝块加热系统的开关,参照给定温度调节气相渗透压力计的十圈螺旋电位器,
使测定池温度达到给定的测试温度。恒温1.5h后,打开通用电子温度测量仪开关。测定池温度与顶
部注射器加热器间的温度差允许小于2℃。
5.1.3用两支1mL注射器取纯溶剂并放入加热铝块的0号孔中预热。用纯溶剂冲洗热敏电阻,然
后,在两个热敏电阻珠上各悬附一个液珠。待仪器状态稳定后,将灵敏度档置于最高灵敏度,调好
零点。按下“%”推进钮,调节电桥电压,使记录器指到100%处后待测定。
中国石油化工总公司1992-05-20批准
1992-05-20实施
SH/T0398-92
5.2标准曲线的绘制和仪器常数的测定
由于测温计以及仪器其他组件的热损失,不能用记录仪所显示的电压差和方法原理所推导出来
的公式求取试样分子量。而用已知分子量的标准样品和试样对比测定。
这种对比测定的方式采用查图法(标准曲线法)和外推法(仪器常数法)
5.2.1标准曲线的绘制
用3.5条规定的纯物质作标样,并配成质量摩尔浓度在0.005~0.05mol/kg范围内任意几种(不少
于四种)的标准溶液,然后,分别用注射器取出,按照浓度由低到高的顺序放在仪器加热铝块的1,
2,3,4号孔中预热。测定时,用注射器中待测的溶液数滴冲洗热敏电阻珠后,再在其上悬浮1滴待
测的溶液。另一参比热敏电阻珠上,悬浮纯溶剂,根据信号值,调节灵敏度档。几分钟后,表头或
记录仪就可达到稳定读数或者达到给定的保留时间,读取△″值,并一直测定到读数重复为止
(△V±0.2mV),再换算到最高灵敏度的△V值。
在坐标纸上,以电压差△V为纵坐标,以相应的质量摩尔浓度Cw为横坐标,绘制标准曲线如图1。
40
0.020.03
0.04
0.05
图1标准曲线
曲线作好后,用两种以上已知分子量的物质校验曲线的可靠性。当实测的分子量与理论值相对
误差小于2%时,即认为曲线可用。
本方法适用于测试分子量低于800的样品。
5.2.2仪器常数的测定
用标准物质配成0.005~0.05mol/kg范围内几种浓度的标准溶液,分别测定其电位差△Ⅳ值并换
算到最高灵敏度的△V值。在坐标纸上用质量摩尔浓度Cw为横坐标,用△V/Cw为纵坐标划出直线
并外推到CGw=0,此时的(△V/CM)值,即为仪器常数,以K1表示,如图2所示。
仪器常数测出后,也应该用两种已知分子量的物质校验仪器外推法的常数。当实测的分子量同
理论值相对误差小于2%,此仪器常数才能应用。
该法适用于全部测量范围,对于分子量大于800的,必须应用此法。
5.3试样分子量的测定
5.3.1査图法的测定
称取两种不同质量分数Cw(mg/g)的溶液,按5.2.1操作,分别测出其△'值再换算到最高灵敏
度的△V值,由标准曲线査出其相应的质量摩尔浓度CM。
5.3.2外推法的测定
称取试样,配制四种以上不同质量分数C(mg/g)的溶液。按5.2.2操作测出△值,换算到最
高灵敏度的△V值。计算△V/C、值。在坐标纸上,以Cw为横坐标,以△V/Cw值为纵坐标,连接各
1096
SH/T039892
点成直线,外推到Cw=0时的△W/Cw值,为试样常数值,以K2表示,如图3所示。
2×1032
(AV/CM)=K1
0.02
0.04
0.06C
图2仪器常数测定图
4
(AV/Cw)o=K2
图3试样常数测定图
6分析结果的表述
6.1查图法
试样的分子量按式(1)计算
M
式中:M试样的分子量
试样的质量分数
s mggs
M
标准曲线上査到的质量摩尔浓度,mol/kg
取两个不同质量分数溶液平行测定的算术平均值作为试样的分子量
6.2外推法
试样的分子量按式(2)计算
M
(2
K2
式中:K1ー一仪器常数值
K
试样常数值
取单次测定结果作为试样的分子量。