气相色谱法测定叔丁胺及有机杂质含量.pdf

分析与测试
齐鲁石油化工,2010,38(3):243~247
QILU PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
气相色谱法测定叔丁胺及有机杂质含量
胡晓明
(中国石化齐鲁分公司腈纶厂,山东淄博,255000)
摘要建立气相色谱法测定叔丁胺及有机杂质含量的方法。用毛细管色谱柱进行分离,用氢火焰离子化检测器
检测门),校正面积归一化法定量计算。结果表明:本方法灵敏度高,分析结果准确可靠,且分析时间较短,适合对异丁
烯氨化法、甲基叔丁基醚一氢氰酸法制得的叔丁胺及其中杂质含量的测定。
关键词气相色谱毛细管色谱柱叔丁胺校正归ー化法
中图分类号:0657.7文献标识码:B文章编号:1009-9859(2010)03-0243-05
1前言
了定性分析,确定叔丁胺样品中的组分,结果列于
叔丁胺(tet- butylamine)是近年来国内较为表1
紧俏的有机合成中间体,用于生产次磺酰胺类橡
胶硫化促进剂NS,合成药物利福平、杀菌剂、染
表1叔丁胺样品中的组分
料、着色剂等?。目前,国内生产厂家还较少,对
峰号
化合物名称
叔丁胺的分析方法的介绍较少。本文建立了气相
甲醇(主要杂质
甲酸甲酯(微量
色谱法测定甲基叔丁基醚与氢氰酸法生产叔丁胺
叔丁胺
产品纯度的方法。对分析条件进行了选择,考察
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叔丁醇(微量
了测定方法的稳定性和准确性。
甲基叔丁基醚(微量
6
甲基叔丁胺(主要杂质
2试验部分
2.1仪器与试剂
2.3色谱柱的选择
HP-6890气相色谱仪,配毛细管柱和氢火焰2.3.1色谱柱类型的选择
离子化(FID)检测器。HP-2070工作站(美国安
对于胺类化合物,需特别注意由胺基引起的
捷伦公司)。
拖尾问题?。叔丁胺产品除含有甲醇等极性物
所用试剂:叔丁胺,优级纯(叔丁胺中水含量小质外,还有非极性组分,利用表2中3种色谱柱
于0.01%);甲醇,优级纯;甲基叔丁胺,优级纯。
(强极性、弱极性、非极性),在进样口温度250℃,
2.2定性试验
柱温180℃,检测器250℃,载气流速2mL/min
试验采用气质联用方法对样品中各组分进行时进行试验。
表2色谱柱类型
名称
柱长/m内径/um膜厚/um
组成
极性温度/℃
试验效果
DB-FFAP
0,5
硝基对苯二酸改性的聚乙二醇强极性40~250
叔丁胺拖尾严重
HP-5
(5%-苯基)一甲基聚硅氧烷弱极性-60~-325组分较好分离,仍有拖尾
DBー
3.0
100%甲棊粲硅氧烷
非极性-60~300
分离效果良好
收稿日期:2010-07-20;修回日期:2010-08-17。
作者简介:胡晓明(1969-),女,工程师。1990年毕业于北京化纤学院化纤专业,现任中国石化齐鲁分公司腈纶厂丙烯腈车间副主
任。电话:053-3576701。
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齐鲁石油化工
第38卷
由表2看出:采用DB-1毛细管柱时叔丁胺
增加柱长可以使理论塔板数增大,但同时峰
及各组分分离效果良好,叔丁胺和甲基叔丁胺的宽增大,分析时间延长。一般情况下,柱长选择以
拖尾现象得到了很大的改善。所以选择非极性的使组分能完全分离,分离度达到所期望的值为准。
DB-1毛细管色谱柱比较合适。
分别选择15m和30m的DB-1毛细管色谱柱对
2.3.2色谱柱长的选择
同一样品进行了试验,结果见图1、2
200
0
8
时间
图1色谱柱长为15m的分离色谱图
100
时间/
图2色谱柱长为30m的分离色谱图
从图1、2可以看出,15m的色谱柱,各组分流和叔丁醇分离度较差,叔丁胺峰型拖尾,对定量结
出时间短,分离度达不到要求;30m长的色谱柱能果会造成一定影响。试验选择有较高分离度的液
使各组分得到较好分离,样品分析时间约10min。膜厚度为3.0m的色谱柱。
故试验选择30m长的DB-1毛细管色谱柱。
2.3.4色谱柱内径的选择
2.3.3色谱柱膜厚的选择
色谱柱内径增加,可以增加分离的样品量,但
选择色谱柱的膜厚度涉及的因素很多,但最纵向扩散的路径增大,柱效降低,不利于分离。分
基本的内容包括:对组分较多的样品最好选择膜别选用了内径0.53m、0.32mm、0.25m的色
厚的色谱柱,样品中有保留时间很接近的组分选谱柱进行试验,0.25mm柱容量太小,0.53mm色
择膜厚的色谱柱,厚液膜柱适于低沸点化合物的谱柱分离效果不佳,使用内径0.32mm色谱柱的
分析。由于叔丁胺中叔丁醇和叔丁胺的保留各组分分离效果理想。
时间很接近,选掙液膜厚度分别为0.5、3.0m的
综合以上因素,选择非极性的DB-1、柱长
色谱柱进行试验。液膜厚度为0.5wm时,叔丁胺30m、内径0.32mm、液膜厚度3.0um的色谱柱