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62
河北化工
2005年第5期
MTBE联产二异丁烯技术
方艳臣
(石炼化公司烷基化车间,河北石家庄050032)
〔摘要]石家庄炼油工股份有限公司采用MIBE联产ニ异丁烯技术,创造性地将生产MIBE与生产二异丁烯两种不同的工艺
技术进行了融合,大幅度提高了原有装置的盈利能力。
[关词MTBE;二异丁烯;联产
[中分类号]TQ22.122;TQ031
文献标识码]A
[文章编号]1003-5095(2005)05-0062-02
随着国内石油资源利用的逐步深化,石油工业1.2工艺流程
还渐向化工、精细化工、制药领域纵深,特别是天然
采用预反应器净化原料,主反应器采用外循环
气东输和后石油高价油时代的来临,有更多的用作取热固定床,后部设有产物分离和甲醇回收设施,
燃料的石油产品将逐步被其他燃杵所替代。乙烯、丙简要流程如图1所示。
烯、芳烃、C溶剂油的化工利用,成为石油化工利用
E
素应CA
的几个主要方面,其中,C4化工利用率目前在国内仅
二丁
为3%左右(不含燃料用途的MTBE烷基化油等),在
石油产品经济的变化过程中,有较大潜力可挖。
1992年,石家庄炼油化工股份有限公司在法国
IFP选择性叠合技术基础上,设计增加了量合产物的
反其身高草食ME第
图1MTBE联产二异丁烯流程示意图
深度分离装置,成功生产出了纯度在95%以上的化工
反应部分包括绝热固定床净化反应器、外循环
用二异丁烯,填补了国内的技术空白,同时带动了国
绝热固定床主反应器,2个反应器采用不同的催化
内下游精细化工产业的发展。
剂;C分离部分包括共沸分离塔;甲醇回收部分由
2004年12月,在中国石油化工科学研究院小试甲醇萃取塔和甲醇回收塔组成;二异丁烯分离部分
的基础上,对原叠合装置进行了技术改造,实现了二
包括脱轻组分塔(C103/1)和二异丁烯塔(C103)。
异丁烯与MTBE的联产,该技术对合理充分利用催化叠合醚化工艺按纯醚化方案运转时,二异丁烯分离
裂化C资源、培养建立我国二异丁烯下游化工技术和部分不投人运行,由塔C102底获得MTBE产品。
市场、提高炼油企业的综合盈利能力有重大意义。
1.3生产原理
MTBE联产二异丁烯技术
含有异丁烯的混合C4和甲醇通过颈反应器脱
1.1叠合一醚化新工艺的特点
除碱性杂质,甲醇和异丁烯在较低温度下发生醚化
(1)同时生产MIBE和叠合产品,两种产品的比反应生成甲基叔丁基醚;同时2个异丁烯分子二聚,
例能够根据市场的需求任意调节;(2)醚化一叠合同生产二异丁烯,反应适宜温度略高于醚化。
时进行的条件下得到的二聚产物比单独叠合条件下
在以上主反应进行的同时,伴随着2个甲醇分
得到的二聚产物具有更高的选择性和辛烷值,催化子脱水生成二甲醚、二异丁烯与水醚化生成叔丁
剂也具有更高的稳定性;(3)可以在纯醚化与联产两醇、异丁烯二聚生成其他异构体、二异丁烯多聚等
种不同的工况间按照特定的方案进行切換。在纯醚副反应。
化的操作条件下,醇烯比按照1.1控制,产品质量和操
催化剂的选择性、寿命、耐温能力、杂质适应能
作情况与国内其他醚化装置相当;(4)催化剤对碗、力是该技术的关键,副反应直接影响后部产品分离
水等杂质耐受好,一般情况下,催化裂化装置混合C的操作,反应温度、醇烯比和转化率是影响MTBE和
无需特殊处理即可作为装置进料。
二异丁烯产品纯度的关键因素。
[收稿日期]2005-06-15
纯醚化生产方案与MIBE联产二异丁烯生产方
作者简介]方艳臣(1971-),男,工程师,从事石油炼制生产技案的转变、反应杂质的放大效应与产物分离是工业
术工作。
化过程的重点。
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方艳臣:MTBE联产二异丁烯技术
1.4原料及产品性质(表1一表3)
5装置消耗情况
亵1C烯烃原料规格
2 MTBEE联产二异丁烯技术的盈利能力分析
描指
项目
吨目的产品消耗
含量
循环水t
水合量/g
<1000
1,0MPa蒸汽t
双烯/gg
0
电/kW·h
116.15
离子/gg
2
瓦斯/t
亵2甲醇原料规格
净化风/m3h1
17.44
项目
指标
度/%
99.5
按照目前甲醇和二异丁烯市场价位,综合考虑
水含量/%
装置消耗、固定资产折旧、维护费用、操作费用、改
游离酸(以 HCOOH)
≤1.5x106
造投资等几大方面,在不同液化气和 MTBE市场价
游离减(以NH计)
≤2x106
位下,处理能力为10万t/a混合C4,将MTBE联产二异
3主要产品性质
产品主要指标
指标值
丁烯和纯醚化两种开工方案的经济效益情况进行
MYIBD
纯度/%
计算,结果表明,当MTBE价格低于4400元/t(不含
二异丁。纳度/%
税)时,联产方案经济效益明显高于纯谜化生产方案。
1.5装置物井平衡和消耗(表4、表5)
目前,华北地区MTBE不含税价在3652元t,液
异丁烯总转化率为80%,甲醇转化率>9.5%,叠
化气不含税价格在3045元t。装置经济效益显著。
3结论
合产物二聚选择性为90%,二异丁烯选择性为75%。
MTBE和二异丁烯产品在目前和未来一段时间
4MIBE联产二异丁烯物料平街
内,在国内石油化工业中仍将占有重要地位,MTBE
物科名称
入方/%
出方/%
联产二异丁烯技术,创造性的将生产MTBE与生产
甲
二异丁烯两种不同的工艺技术进行了有机的融合,
混合C4
96.00
83.08
同时解决了MTBE装置醇烯比不能过低、催化剂对
二异丁烯
3.70
MYBE
11.08
原料杂质要求苛刻、产物复杂和分离困难三大技术
其他
难题,大幅度提高了原有装置的盈利能力。对清洁
合计
100.00
汽油的生产和我国二异丁烯化工的发展有重要意
注:其他组分指其他C异构体、Cp烯、C烯等。
义,对小型炼油企业催化裂化液化气的深度利用提
供了新的思路。
Joint Production of MTBE with Diisobutene
EANG Yon-chen
(Aylation Uni, SRC.Shijiazhuang 05003, China)
Ahstrct:MIBEanddibtneaeinpotartinteumesisdfdownstreamCpetochermicalproductReoendytheselectopol(an
isbu ene se] ive polymer on ps)un f R has n d t prduce th MTBE and diisobutene simultaneously. e
devel m