叔丁醇脱水制异丁烯研究进展.pdf

第39卷第6期
Val. 39
2010年6月
Applied Chemical Industry
Jun.2010
叔丁醇脱水制异丁烯研究进展
周金波,董炳利,李吉春,王艳飞,荷文甲
中国石油兰州化工研究中心,ビ肃州730060)
摘要:综述了叔丁醇脱水催化剂的研究现状,比较了液体酸催化剂、阳离子交换树脂、活性氧化铝等催化剂的活
性、选择性、稳定性等特点;讨论了脱水反应器工艺、固定床工艺和催化精馏工艺的优缺点;指出叔丁醇脱水制异丁
烯的发展方向是采用大孔树脂催化剂和催化精馏工艺。树脂催化剂的改性和催化剂的装填方式是研究的重点。
关键词:异丁烯;叔丁醇;脱水;催化精馏
中图分类号:1Q032.4
文献标识码:A
文章编号:1671-3206(2010)06-0925-04
Research progress of preparation of isobutylene by dehydrating
tert-butano
ZHOU Jin-bo, DONG Bing-li, L Ji-chun, WANG Yan fei, GOU Wenj
( Lanzhou Petochemical Resarch Center, Petro China, Lanzhou 73000, China)
Abstract: The research status on dehydration catalyst of tert-butanol was reviewed, Catalytic activity, se-
lectivity and stability of liguid acid, cation exchange resin and active aluminum oxides were compare
Process of dehydration vessel, fixed bed and catalytic distillation were discussed. It indicated that research
direction for producing isobutylene by dehydrating tert-butanol was adopting catalytic distilation process
with cation exchange resin. Thermalstability and selectivity of cation exchange resin should be improved
and preparation technology for catalyst packing should be developed
Key words: isobutylene; tert-butanol dehydration; reactive distillation
异丁烯是一种重要的基本有机化工原料。高纯水反应单程转化率偏低。中国石油兰州化工研究中
度的异丁烯主要用于制备丁基橡胶、聚异丁烯和甲心开发出抽余C4烃中异丁烯催化逆流水合制叔丁
基丙烯酸酯等多种有机化工原料和精细化学品リ。醇工艺1,较好的解决了异丁烯水合制叔丁醇的工
近几年,国内两大石油公司均在开展丁基橡胶研究,业技术。随着叔丁醇脱水制高纯异丁烯的研究不断
对聚合级异丁烯有巨大的潜在需求。因此,开发高深入,国内工业化的推广应用已经成为可能。韩国
纯异丁烯生产技术是一个重要课题2。目前为止,松原公司?对其在韩国Meam装置投资
工业上高纯异丁烯的生产方法主要有2种:甲基叔2000万美元用于生产高纯度异丁烯,产能为
丁基( METBE)裂解法和叔丁醇脱水法。MIBE3万tレa,于2009年第一季度投产,该装置是世界上
裂解法是上世纪80年代后世界各国普遍采用的工最大的以叔丁醇为原料商业化生产异丁烯的装置。
艺,产品纯度高,装置规模灵活性大,可以根据市场本文介绍叔丁醇脱水制异丁烯的研究进展,由于叔
需求生产MHBE或异丁烯。缺点是由于醚化法副反丁醇脱水产物异丁烯的精制比较容易,这里主要介
应多,为获得高纯度昇丁烯产品,分离精制工艺复绍化剂和工艺。
杂,能耗较大。叔丁醇脱水法也是获取高纯度异丁
1叔丁醇脱水催化剤
烯的重要途径,该方法流程简单,副反应少,分离精
叔丁醇脱水制异丁烯主要有2种反应方式
制容易,产品质量高,投资省。PERP报告对2种工种是气相反应;另一种是液相反应。
艺进行了对比,生产单位异丁烯产品,叔丁醇脱水法1.1气相反应催化剂
比MTBE裂解法更加经济。但未能在国内得到推广
气相反应主要在活性氧化铝、硅铝催化剂和分
的主要原因是缺乏廉价的叔丁醇原料以及叔丁醇脱子筛催化剂上进行。ARCO公司们采用活性氧化铝
收稿日期:2010-03-03修改稿日期:2010-04-19
基金项目:中国石油资助项目(2008B-3505)
作者简介:周金波(1981ー),男,辽宁新宾人,中国石油兰州化工研究中心工程师,硕士,主要从事碳四综合利用及分离过
程强化研究。电话:0931-7982697,E-mil:zhoujinbo@petrochina.com.cn