联产苯甲酰氯的对苯二甲酰氯合成新工艺.pdf

第37卷第6期
能源化工
Vol 37 No 6
2016年12月
Energy Chemical Industry
Dec.,2016
研究与开发
联产苯甲酰氯的对苯二甲酰氯合成新工艺
谈继淮2,周婷',陆婷姱,谢冰雪′,朱新宝2“
(1.南京林业大学化学工程学院,江苏南京210037;2.江苏生物质能源与化学品重点实验室,江苏南京210037)
摘要:以腐蚀性小、安全性好的三氧甲苯和对苯二甲酸为原料,在酸性催化剂作用下,进行联产苯
甲酰氯的对笨二甲酰氯合成新工艺研究。考察了催化剂种类及用量、原料摩尔比、反应时间和反应温度
对产品收率的影响,并采用C-MS、FI-R、INMR等表征手段对产物进行定性和定量分析。单?素试
验结果表明:当以FeCl4、为催化剂,且用量为0.1%(以总投料质量计),氯甲苯和对苯二甲酸的摩尔比
为2.25:I,反应温度为I10℃,反应时间为4h时,精制产品中对苯二甲酰氯的纯度可达9.2%,收率
为67,4%,苯甲酰氯的纯度为98.7%,收率为93.9%。并对Fel3催化三氮甲苯和对苯二甲酸的可能性
反应历程进行了探讨。
关键词:对苯二甲酰氯;苯甲酰氯;对苯二甲酸;三氯甲萃
中图分类号:TY245.21文献标识码:A
文章编号:2095-9834(2016)06-(056-06
New process in the co-producing of p-phthaloylchloride and benzoyl chloride
TAN J hwil, ZHOU Ting, LU Tingting. XE Binu ,ZHU Xinbao
1. College of Chemical Engineering, Nanjing Forestry Universily, Nanjing 210037, China;
2. Jiangsu Key Lab of Biomass-based Green Fuels and Chemicals, Nanjing 210037. China
Abstract A new s nthesis method o roduce p-phthaloyl chloride and benzoyl chloride is proposed by using terephthalic acid and
trichlorotoluene with low corrosivity and high security as raw materals under the action of acidic calalyst. The influences of kind and
dosage of catalyst, molar ratio of reaan, reaction ime and emperlwre on the roduct yield are investigate.The properties of prod
ucts are qualitatively and uantitatively characterized y GC-MS, FTR and HNMR. The optimal reaction conditions are determine
as following: 2. 25: I molar ratio of trichlorotoluene to terephthalic acid, 0. 1% of catalyst dosage to Fecl,( mass fraction calculated as
total raw material), reaction temperature at 110 C for 4.0 hours. As a result, the yield of p-phthaloyl chloride can achieve 67. 4%0
with when the content of p-phthaloyl chloride reach up to 99. 2%o and the yield of benzoyl chloride can achieve 93.9% with when the
content of benzoyl chloride each up to 98.7%. Finally, a possible mechanism of FCC as catalyst to catalyze the reaction of tcreph
thalia acid! and trichlorotoluene is also discussed
Key words: -phthaloyl chloride benzoyl chloride; terephthalic acid Ltichorotoluene
对苯二甲酰氯(TPC)作为重要的药物中间体及艺;相比于上述に艺,氯化亚砜法因其工艺条件
高分子单体,已被广泛应用于医药、农药、高性能特成熟、生产成本较低且安全性较好而被广泛应
种聚合材料等多个方面1到。尤其是近年来随着国用?。但氯化亚砜法所生产的酰氯产品往往需要
家对芳纶1414等高性能材料的重视,使得对苯二甲压蒸馏数次才能达到用于芳纶聚合级的规定指
酰氯的需求呈现迅速增长趋势。
目前合成对苯二甲酰氯的工艺,根据酰氯化试畋稿日期:2016-09-08。
剂的不同,可分为氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化作者简介:谈继准(1988),男,江苏涟水人、,树士研究生,研究方
磷法和光气法等?。五氯化磷及三氯化磷法因其向为精细有机合成。Emil: taniihu@163.om,98473206
制备工艺复杂、成本高等问题,在工业上难以实现@-cm
大规模应用?;光气法显有少数的企业进行了エ业¨基金项目:江苏省产学研前瞻性研究项(BY20140-03)
化生产,但由于光气具有剧毒,并非理想的生产工¨联系人:朱新宝,教授。F.ui: eltuxiabao@ njmu, Cun. cm
万方数据