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工艺控制
嘧菌酯的新工艺开发
孙久社温沛宏梁俊芳冯应江陈国斌(上虞颖泰精细化工有限公司,淅江绍兴312369)
潘高娜(浙江浙邦制药有限公司,渐江绍兴312369)
摘要:嘧酯是B-甲氧基丙媂酸酯类化合物,是一种优良roin,分子式C22H17N305,分子量是4034,合成专利最早由
的从蘑菇中分离出来的,具有广语、高效、低毒、保护、治疗等特英国的帝国化学工业公司申请。根据文献报道,合成咯菌酯的
点的天然杀茵剂,是目前在全球市场上极具发展潜力的新型农路线主要有两条:第1条路线是以邻羟基苯乙酸为起始原料,经
业杀菌剂之一。通常以邻氣苯乙酸为原料,经过一系列水解
过系列反应合成关键中间体(2-(2-(6-氯啼啶-4-氧基)苯基)-
番化、甲氧甲烯化、酯交换和两次乌尔门反应合成。本文介绍3-甲氧基丙烯酸甲酯,然后使中间体分别与4,6-二氯嘧啶和水
了当前嘧菌酯的主要合成工艺和未来发展趋势。
杨腈反应;第2条路线是依次使4,6-二氯嘧啶与邻氧基苯酚和
关键词:嘧茵酷;新工艺;合成方案;发展趋势
邻羟基苯乙酸甲酯反应缩合得到关健中间体2-(2-(6-(2-氰基
嘧菌酯是一种孢子萌发抑制剂,能够明显抑制菌丝生长,苯氧基)嘧啶一4-氧基)苯基)-乙酸甲酯,再使用丁基锂等强碱通
并且抗小孢形成,对子毫菌、担子菌、半知菌、卵菌等多种真菌过烷基化制备嵱菌酯。但由于中间体的稳定性差等原因,会转
引起的各种病害都具有较为良好的防治效果,是一种超广谱杀化成其他物质,增加杂质,降低反应收率。为此,周二鹏等以3
菌剂。作为一类具有独特作用机制、巨大发展潜力和充盈市场(-甲氧基)甲烯基苯并呹喃-2(3H)-为原料合成3,3-二甲氧
活力的新型农用杀菌剂,其具有保护、渗透、铲除和内吸作用。基一2(2-羟基苯基)丙酸甲酯,简单处理后直接缩合进行反应,
随着社会经济的发展、环保观念的日益加强和可持续发展以合成咯菌皕。
战略的贳彻实施,低毒高效、低残留、高活性的农药已成为农药3嘧菌酯新工艺的未来发展趋势
发展的必然趋势。符合这一特点的嘧菌酯适应农药的发展趋
嘧菌酯作为兼具保护和治疗双重作用的高效广谱的新型
势,在农药市场上发展迅速,在首次上市的四年内迅速跃升为杀菌剂,需求正在不断增加,由于嘧菌酯相较其他杀菌剂价格
世界上销售量最佳的杀菌剂品种,随后几年更是迅速发展,在较高,同时也有大量仿药上市销售,随着生产技术的日趋成熟
世界上所有重要杀菌剂市场取得一定地位,尤其已在欧洲谷物以及生产厂家的日益增多,嘧菌酯原料供应充足,另外,还有
市场占据了主要地位,甚至夺取了三唑类杀茵剂的霸主地位。些小型无证企业无序竞争,导致嘧菌酯的价格将呈现持续下降
1嘧菌酯的市场
的趋势。但基于嘧菌酯良好的药效和不断扩大的海外市场,预
密菌酯是瑞士先正达公司开发出来的第一个用以商品化计中国的嘧菌酯出ロ量将持续不断增加,国产量保持35%以上
生产的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,在中国目前尚处于行政保护幅度增长,同时带动上游产业链的发展,以增加投资机会,带动
与专利保护的双重保护之下;在法国、德国和英国,嘧菌酯杀菌杀菌剂行业的迅速发展,促进杀菌剂产品的升级换代。
剂在市场上所占份额呈现大幅度逐年增长的趋势。近几年,嘧4结语
菌酯杀菌剂更是在世界主要杀菌剂市场上都取得了登记,夺取
嘧菌酯适宜谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树、豆类等
了统治地位,发展成为了欧洲谷物市场的主要杀菌剂品种,不的茎叶及种子的处理,也可以进行土壤处理。由生物毒性试验
断扩大市场,同时促进了该类杀菌剂的快速发展,使各大农药证明,嘧茵酯无致癌、致畸和致突变作用,在推荐剂量条件下是
生产公司获得了高额利润,2008年的销售额是8.95亿美元,至对作物安全、无药害的光谱高效天然杀菌剂,与市场上其他杀
2010年已达到10亿美元。因嘧菌酯高效且使用范围广,可用菌剂无交互抗性,对地下水、环境安全,是一个值得关注的优秀
于120多种农作物如谷物、水稻、花生等,且在100多个国家已产品。随着中国市场经济的发展以及中小农药企业的崛起,国
经登记,可以有效地应对如锈病、霜霉病、网斑病、稻瘟病和粉内を药行业竞争格局发生了巨大变化,为适应日趋强烈的竞争
霜霉病等疾病,防治蔬菜、水果、衣作物病害,且与其它杀菌剂格局,形成战略联盟,生产企业需要不断优化合成工艺,降低成
无交互抗性。
本,扩大出口,提高世界市场的占有率
近期以来,先正达公司正在増加投入以扩大主要杀菌剂参考文献
4 mistar的全球生产,成为全球领先的杀菌剂产品。随着新生产
[]陈净.嘧菌行业概況及未来发展趋势卟精细与专用化
线的开工和产能的扩大,至2011年8月,国内制剂和原药登记学品,2013,210)4-8
企业逐年增加,新增产能踊跃,嘧菌酯原药生产企业已有10多
2孙天山,沈志洵.菌硝市场现状及发展分析广东化
家,集中地主要在江苏、广东和上海
工,2013,2(40):60-61
2菌酯的合成方案分析
咯菌酯是一种线粒体呼吸抑制剂,通用名称为 azors-
万方数据
2015年7月化矿207