二茂铁基亮氨酸锌配合物的晶体结构与性质.pdf

第22卷第8期
化学研究与应用
Vol 22. No&
2010年8月
Chemical Research and Application
Aug.,2010
文章编号:1004-1656(2010)08-0995-04
二茂铁基亮氮酸锌配合物的晶体结构与性质
徐虹,张宇虹,常玉珊,谢少沛,侯红卫
(郑州大学化学系,河南郑州450052)
关键词:配合物;二茂铁甲基亮氨酸钠;晶体结构;电化学性质;荧光性质
中图分类号:0635.2文献标识码:A
Crystal and properties of a Zinc ferrocenoyl leucine complex
XU Hong, ZHANG Yu-hong, CHANG Yu-shan, XIE Shao-pei, HOU Hong-wei
(Department of hemistry, Zhengzhou University, Zhengzhou, Henan, 450052, China
Abstract: A new chiral mono-complex($) -[Zn(FCCH NHCH(CH, CH(CH, ))COO).H0].3HO has been synthesized by
the reaction of()Fc CH NHCH(H H(CH COONA and Znac.X-ray diffraction technique reveals that te central Zn
ion coordinates with two()-FCCH NHCH(CH H(CH COO and one water molecule. The crystal belongs triclinic with space
group P!. The cell parameters are:a=1.183(4)A;b=1.1934(4)A;c=30.6717(15)A;a=97.6160(10)°,B=9.6120
10),=90. 157(11). The electrochemical properties and fuorescence properties of the title complex and the pure ligand are
determined
Key words: coordintion complex; ferrocenyl amino; cr stal structure electrochemical character; fluorescence property
二茂铁基手性氨基酸类化合物由于兼有二茂我们课题组曾以(S)-N-二茂铁甲基苯丙氨酸为配
铁衍生物和手性氨基酸的特点,如稳定性高、氧化体,通过与锌(I)离子自组装,得到了一个含有
还原性、毒性低、能够提供较好的手性环境等优(S)-手性原子的二茂铁基氨基酸配合物,并确定
点,在不对称催化、识别等方面的研究逐渐引起了了其晶体结构。在此工作基础上,本文以二茂
人们的关注。例如, Barisic等人曾用二茂铁与氨铁亚甲基亮氨酸钠为配体,通过与Zn(I)离子自
基酸结合形成的共扼化合物作为电子转移中间组装得到了一个新的手性配合物(S)-[Zn(FcCH2
体,对特定序列的DNA片断和蛋白质具有识别、NHCH(CH12CH(CH3)2)CO0)2(H20)]?3H20,
检测,以及具有对DNA的损伤与保护等作用。并对其电化学性质和荧光性能进行了研究。
Zn(OAC)
[Zn(FCCH, NHCH(CH, CH(CH,)COO), (H, O)1. 3H, O
CH3OH/H、,O
COON
收稿日期:2009-1-02;修回日期:2010-04-20
基金项目:国家自然科学基金(0830412)项目资助;河南省教育厅自然科学硏究计划项目(2010A150025)资助
联系人简介:候红卫(1967-),男,教授,主要从事功能配位化学研究。Email:houhongw@zu.edu.cn
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化学研究与应用
第22卷
1实验部分
变参数进行校正。所有数据经印因子校正.对
于I>2o()数据的最终偏差因子RI=0.0180,
1.1仪器和试剂
oR2=0.045;对于所有数据的偏差因子Rl1=
试剂:所用试剂均为分析纯品,使用前未进一0.0466,2=0.0412。所有的计算均使用程序
二茂铁亚甲基亮氨酸钠根据文献的方法合誠不
步纯化。L-亮氨酸从 Aldrich公司购买。(S)
SHELX-97。 CCDC number:753125。
仪器:元素分析采用意大利MOD106元素分2结果与讨论
析仪测定。红外光谱测定用 Bruker Tensor27型红2.1晶体结构分析
外光谱仪(400~4000cm'范围内测定,KBr压片
X射线单晶衍射表明,标题配合物为单核配
法);单晶结构通过 Bruker SMART APEX II CCD合物。如图1所示,中心离子Za(1)处于一个扭
面探仪测定;差分脉冲伏安法以CH650B型电化曲的四方锥几何构型中心,与来自于两个N-二茂
学分析仪测定;荧光光谱用F4500 HITACHI型荧铁亚甲基亮氨酸根中的羧基氧0(1)、0(3)和氨
光光谱仪测定。
基氮原子N(1)、N(2)以及水分子中的氧原子0
1.2配合物[Zn(FcCH2NHCH(CH2CH(CH3)2
Iw)进行配位。中心离子Zn处于四方锥中心位
COO)2?H20]?3H20合成
置。0(1)、0(3)、N(1)、N(2)原子构成四方锥的
称取3.50mg(0.01mol)N二茂铁亚甲基亮锥底,0(1w)原子处于锥顶的位置,0(1W)、0
氨酸钠和3.60mg(0.02mol)Zn(OAe)2,分别溶(1)、0(3)和Zn(1)共平面(偏差为0.0131A)。
入4mL和2mL甲醇中。搅拌状态下将Zn(OAe)2Zn(1)与配体中的氨基和羧基配位所形成的两个
的甲醇溶液滴加到N-二茂铁亚甲基亮氨酸钠的甲五元环,即Zn(1)-0(1)-C(1)-C(2)-N(1)、Zn
醇溶液中。滴加完毕后再向混合溶液中加入(1)-0(3)-C(18)-C(19)-N(2)的偏差分别为
0.5mL的蒸馏水,混匀后滤去少量沉淀。室温下0.0473A、0.0459A。Zn(1)-0(1W)键长为
避光放置,数天后得到橘黄色单晶。产率49%,1.978A,比Zn(1)-0(3)和Zn(1)-0(1)键长
元素分析测定值为CwH2Fe2N2O3Zn(%)C,(2.064A和2.060A)短;Zn(1)-N(2),Zn(1)-N
51.52;H,6.67;N,3.48;理论值为(%):C,(1)分别为2.149A、2.142A。2n(1)键角周围
51.44;H,6.60;N,3.53.IR(cm',KBr):3422s,的键角在80.4°~154.4°范围内变化,Zn-0和
1655m,1565,1439m,1393s,1281m,1215m,Zn-N鍵比已报道配合物[Zn(o- OOCCH COFC)2
1133s,1013m,754m,672m。
4,4'-bipy)(H120)2]A2 MEOHA2H2O},(4,4'
3衍射数据的收集和晶体结构测定
bipy=4,4'- bipyridine)的短们。两个N-二茂铁亚
选取标题配合物单晶0.30mmx0.35mmx甲基亮氨酸配体分别与中