化学发光法测定己内酰胺中的痕量铁.pdf

第39卷第8期
化工技术与开发
Vol39 No 8
2010年8月
Technology Development of Chemical Industry
Aug,2010
卖验与分術
化学发光法测定己内酰胺中的痕量铁
陈林英
(四川省盐业学校,四川自贡643000
摘要:利用亚铁离子催化鲁米诺与溶解氧的化学发光反应,用分立取样式液相化学发光分析仪器进行痕量铁的测定,
该法灵敏度高、选择性好、线性范圃达三个数量级,而且操作简便、快速。
关键词:化学发光反应;痕量铁;鲁米诺;溶解氧;
中图分类号:O657.3
文獻标识码:A
文章编号:1671-9905(2010)08-0045-02
工业品己内酰胺中痕量铁的测定,采用邻菲咯
鲁米诺溶液(2.5x10molL1):称取鲁米诺(荧
啉吸光光度法,曾被列入1HG2342-81部颁标准。在光纯试剂).7714g溶于0.1molL'氢氧化钠溶液中
铁的各种吸光光度法中,虽然邻菲咯啉法有着较高定容至1L,作为贮备液,避光保存。
的灵敏度,但是由于己内酰胺中铁含量甚低(一级
量取25mL鲁米诺贮备液,用pH0.4的0.1moL
品的铁含量通常要控制在106以下),已达该法的硼砂-氢氧化钾缓冲液定容至1L,通入空气20min,
检测下限,从而导致较差的重现性和较大的分析误使溶解氧达到饱和(约8x10°),24h后使用。
差
本法所用其它试剂均为分析纯,所用水为二次
本法利用亚铁离子催化鲁米诺与溶解氧的化去离子水。
学发光反应,使用空气饱和的鲁米诺溶液和去离子12实验方法
水,在不通人氧气和不经搅拌的情况下,用分立取
准确吸取一定体积已处理好的己内酰胺试液
样式液相化学发光分析仪器进行痕量铁的测定。检或标准铁溶液于25mL容量瓶中,加入1.0mL的
测下限达7x104molL。对0.8gmL'铁的测定,0.1%亚硫酸氢钠溶液充分混合,用水稀释至刻度,
相对标准偏差为2.1%。用于己内酰胺中痕量铁的测摇匀。
定,该法灵敏度高、选择性好、线性范围达3个数
准确吸取2.0mL上述经亚硫酸氢钠还原的试液
量级,而且操作简便、快速。显然,这一方法也可或标准铁溶液于仪器的试样贮管中,再吸取3.0mL
直接用于多种有机物及高纯物质中痕量铁的测定。鲁米诺溶液于反应池中。打开试样贮管活塞使试样
1实验部分
全部流入反应池,测定记录仪所记录的化学发光动
力学曲线的峰高,进行定量。
1.1仪器和试剂
YHF-1型液相化学发光分析仪;PHS2型酸度2结果与讨论
计
2.1鲁米诺溶液的pH值对化学发光强度的影响
标准铁(Ⅱ〕溶液:准确称取0.7022 r Feso4N
用0.1molL硼砂-氢氧化钾缓冲液作为反应介
Hい)2SO6H2O(分析纯),溶于少量水中,加浓盐酸质,溶解氧浓度约为8x106(空气饱和浓度)。当介
10mL,以水定容至IL。此溶液铁含量为每mL0.1mg,质溶液的pH值在10.4左右时,铁(Ⅱ)催化该体
作为贮备液。使用时逐级稀释成所需浓度,在当日系的化学发光强度为最大。
内有效。
2.2鲁米诺溶液的浓度对化学投光强度的影响
作者简介:陈林英(1964),女,大学专科,化学实验师,地址:四川贡自贡市大安赛四川省盐业学校,电话:13990073053
收稿日期:2010-03-03
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化工技术与开发
第39卷
鲁米诺溶液浓度低于5.0×10molL'时,发光六氯化铁络离子(Ⅱ)、碘等能直接氧化鲁米诺产生
强度较弱,高于5.0x10moL'时,信号又有所降化学发光,具有正的干扰。然而,在己内酰胺中这
低,浓度在两者之间时,发光强度最大且保持恒定。些干扰并不具有实际意义。
本法采用浓度为2.5×10-molL'的鲁米诺溶液。
2.3铁{Ⅱ试液的pH值对化学发光强度的影响
3试样分析
铁(Ⅱ)试液的pH值对该反应的影响较大。实验
称取25.0g已内酰胺试样,用水溶解并定容至
证明,pH46时,灵敏度较高,本法控制pH值在50mL。准确吸取该试液1.0mL于50mL石英坩埚中
5左右
先在电热板上蒸发,然后放入马弗炉于800C灰化,
2.4还原剂的用
取出,冷却后加入5滴浓盐酸(优级纯),加热蒸
为使试样中的铁全部以铁(Ⅱ)形式存在,本法发近于,用水溶解并转移到50mL容量瓶中,用稀
选用亚碗酸氢钠作还原剂。在25mL体积中加入氨水调节pH值为4.5左右,以水稀释至刻度,摇
0.5mL0.%亚硫酸氢钠溶液,可以使400g铁(Ⅷ)匀。同法做一空白。
定量还原为铁(Ⅱ)。
准确吸取上述处理好的己内洗胺试液5.0mL于
2.5工作曲线
25mL容量瓶中,加1.0mL0.1%的亚硫酸氢钠溶液
为适应己内酰胺中痕量铁的测定,本法采用铁以水稀释到刻度,摇匀。按照实验方法测定试液的
(I)量从0~12ngmL'浓度范围绘制工作曲线,如图化学发光强度。用标准加入法或工作曲线法求出试
1所示。
样中铁的含量,其结果见表1
表1
样品样品中铁含量加入铁量测得铁总量回收率
代号
/x10
/x10
1.90H?0.05
1.0
扫
0.800.01
1.80
罘珊40
0.60H0.05
1.0
1.20H0.05
10
2.25
105
1.000.05
1.0
98
注:*用本法多次测定结果的平均值;在90%置信度情况
下计算的
铁含量/ng?m
从以上结果看出,此法的灵敏度和准确度都较
1标准工作曲线
高,选择性好,操作简单、快速,能满足己内酰胺中
对浓度为0.8ngmL'标准铁(Ⅱ)溶液进行1次痕量铁测定的要求。
平行测定,相对标准偏差为2%检测下限为参考文献:
7x10 moll
[l]张圣麟,徐爝,王绍领,化工分析技术北京:化
2.6共存离子的形响
学工业出版社,2008.
铁(Ⅱ)催化鲁米诺-溶解氧体系是一种快速的」黄一石仪器分析い北京:化学T业出版社,200
化学发光。最大发光峰值出现只需1.5s。在阳离子]申秀民,化学综合实验M.北京:北京师范大学出版
中只有钒p(V)具有类似的催化化学发光性质,因而
社,1998
反应的选择性较高。干扰离子主要有镍(I)、钻(Ⅱ)、4」李志林,马志领,翟永清。无机及分析化学实验M北
铬(Ⅱ)、铜(I)、锰(Ⅱ)等,以及大量的有机物,它
京:化学工业出版社,2007.
们对发光反应起抑制作用,而高锰酸根、次氯酸根、
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