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ANALYSIS&TEST分析与检測
环氧大豆油的检测方法
口刘平年通标标准技术服务(上海)有限公司
环氧大豆油是一种低毒高效的塑料助剂,广泛应用于和食品接触的塑料产
品的生产上。环氧大豆油在塑料中的添加量较高.最高可达40%.因而可通过迁
移.浸出进入到食品中.被入体摄入。
坏氧大豆油是用精炼大豆油采用过氧化物处理而制得的一种化工产品,英
文名为 Epoxidized Soybean Oi(简写为ESBO),分子量约为1000,常温下为浅黄色
粘稠油状液体,流动点-1C.沸点150c(0.5kPa),可溶烃类.酮类.酯类、高级醇
R"-
等有机溶剂,微溶于乙醇.不溶于水
ESBO具有良好的耐热性、耐光性.互渗性及低温柔韧性.日挥发度低,低
图1大豆油的通式
毒.被广泛用于食品包装材料的增塑剂和稳定剂.较多用于PVC的增塑剂.在食品
包装中主要用于玻璃罐头食品的瓶盖密封垫圈
O
由于ESBO日益广泛应用,很多国家和地区对ESBO的使用在法
12
规上进行了规定,欧盟食品接触塑料法规EU10-2011中规定食品
接触材料中ESBO的迁移限量为60mg/kg.如果材料用于婴儿食品包
装.迁移限量则降为30mg/kg,法规对ESBO的质量也进行了规定
(上)亚油酸通式:(下)ESBD中环氧亚油酸通式
其中碘值小于6.环氧乙烷的含量小于8%。
图2
食品中ESBO主要来自包装材料的迁移.各国对食品中ESB0含量并没有做出限量的规定.按照欧洲的毒理试验结果.,ESBO
的TD为1mg/kg·bw.但目前ESBO的暴露水平小于该TD?
目前对SBO的检测主要为塑料中ESBO含量测试,和食品接触塑料中ESBO迁移测试,食品中ESBO含量测试
衍生气相色谱测定方法
根据ESBO的特性,可以通过检测其中的环氧基团来检测ESBC.通过有机溶剂提取ESBO.进行甲酯化或乙酯化之后检测环氧脂
肪酸的甲酯或乙酯.也有文献报道为增强检效果.将酯化以后的环氧脂肪酸酯用环戊酮和三氟化硼乙醚溶液进行衍生之后.检
测衍生产物环戌基环氧脂肪酸酯.以得到更好的分离效果和更具特征的标记化合物
根据研究,大豆油中的脂肪酸含有一定量的环氧油酸.所以
环氧油酸不被作为ESBO的检测标记物,ESBO中的顺式环氧亚油
酸(18:2E)有两个同分异构体.根据报道的测定结果其中脂肪酸
(18:2E)ME1在ESBO的甲酯化衍生物中有比较恒定的含量,为
酯化
环戌酮衍生
33%.所以可以用来作为标记物对ESBO进行定量,报导的气相色谱
分析方法采用(20:2日的环氧脂肪酸来做为内标物
Sandr Biedermann- Brem:等利用GC-FD和GC/MS分析了油性
CHOOC-(CH2)7-CH-CH-CH2-CH-CH-(CH2-CH3
图るESBO酯化及环戊酮衍生示意图
食品中的ESBO.实验中采用的质谱技术为?.,NC和PC.实验中分析
食品安全导刊2013年B月刊
万方数据
分析与检测 ANALYSIS&TEST
了环氧亚油酸甲酯的色谱特征,比较了各种电离方式下环氧亚油酸甲酯的质谱特征。其中GC-FD采用较长的极性色谱柱来分离各种
脂肪酸,FID方法可用于简单样品的分析.对丁油性食品,检出限为20mg/kg。GC/MS测试中采用了非极性的柱子.并能测定到较低的
检出限
Koni Groba等建立了液相色漕和气相色谱在线联用的方法来检测食品中的ESBO.利用正向的液相色谱分离脂肪酸甲酯通过阀切
换将(1B:2E)ME1和内标(20:2E)M[1注入到气相色谱中.通过FD检测相应脂肪酸甲酯来测定ESBO的含量.正相的液相色谱可以除
去基质中大量的脂肪酸甲酯.提取目标标记物的脂肪酸甲酯进GC分析,减少样品量过载对气相色谱检测系统的影响,此方法需要配
置特殊的C-GC-FD联用系统,较难推广
提取
对于塑料样品,有报道采用四氢呹喃提取PC中的[SBO.沉淀VC后的溶
液用于检测。对于食品,采用正己烷,二氯甲烷等提取,对于油类样品.可直接
用正己烷稀释
18:2E)ME1
直接测定方法LC/MS/MS法
400600800100012.0014001600180020
20024002600min
食品经二氯甲烷提取,浓缩后乙腈溶解,注入LC/MS/MS来测定.通过采
图4ESRO甲酯化色语图
集环氧脂肪酸甘油酯母离子和他们的子离子来确认ESBO的量.定量采用标准
加入法.
红外光谱用于塑料中ESBO含量的测定
塑料样品四氢呋喃提取之后,沉淀PVC.用FTR测定提取物,检出PVC中
109.11210
139217121992
ESBO的含量为0.2%~35.2%
图5环氧亚油酸甲(18:2E)MEI的质谱图
气相色谱质谱联用法
本实验室采用气相色谱质谱联用的方法.进行食品接触塑料中ESBO的迁
移测试,参考法规BSEN13130-1中推荐的食品接触材料特定迁移指南,采用
的迁移液为水,3%乙酸.50%乙醇和橄榄油
对于水性食品(水,3%乙酸.50%乙醇迁移溶液)用正己烷提取后浓缩至
1000120014.00150018.0020.00
干,加甲醇氢氧化钾溶液甲酯化,气相色谱质谱法检测.定量采用外标法,测试
图6ESBO的甲酯化一环戊酮行生产物环戊基
中采用环氧亚油酸甲酯18:2E)ME1作为标记化合物
环氧亚油酸的SM图
由于橄榄油经衍生后含大量脂肪酸甲酯.导致GC分析时化合物的保留时
间改变,需要采用橄榄油配置标准曲线,用样品衍生的方法衍生这一标准品序
溶液终止衍生反应,在4000rpm下离心
列,用这个方法制作的标准曲线可以使样品和标准品的保留时间保持一致便
3min,转移异辛烷层至5mL容量瓶,定容
于判断
用于GC分析。
在甲酯化的基础上.可以采用环戊酮和三氟化硼乙醚溶液衍生的方法得
目前实验室采用上述方法的检出限
到更好的分离效果和检测结果,
为水性食品模拟液(水.3%乙酸.50%乙
具体流程为:将甲酯化后的正己烷层转移至离心管中.氮吹溶剂至干.加
醇)为2mg/kg.油性食品模拟物(橄榄油)
入2mL异辛烷,1mL环戊酮.0.5mL三氟化硼乙醚,涡旋30s,加入2mL氯化钠
为20mg/kg。?
Aug 2013
MA FOOD SAFETY
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