HB 5220.25-1995 高温合金化学分析方法 铁氰化钾电位滴定法测定钴含量.pdf

中华人民共和国航空エ业标准
HB5220.1~5220.48-95
高温合金化学分析方法
1995-12-13发布
1996-01-01实施
中国航空工业总公司批准
中华人民共和国航空工业标准
高温合金化学分析方法
铁氰化钾电位滴定法
HB5220.25-95
代替HR5220.13(1)-82
测定钴含量
主题内容与适用范围
本标准规定了用铁氰化钾电位滴定法测定高温合金中钻含量的方法提要、试剂、仪器、分
析步骤、分析结果的计算和允许差。
本标准适用于高温合金中钻含量的测定。
测定范围:5.00%以上。
2引用标准
HB5421-89金属材料化学分析方法总则及一般规定
HB/Z205-91钢和高温合金化学分析用试样的取样规范
3方法提要
在有柠檬酸铵的氨性介质中,以铁氰化钾氧化钴,过量的铁氰化钾用硫酸钴标准溶液返滴
定,以铂电极为指示电极,钨电极为参比电极,滴定至电位突跃最大为止。根据铁氰化钾标准溶
液的实际消耗量(用内插法确定),计算出钻含量。
4mg以下锰(1)对测定钴的干扰,可通过冒高氯酸及磷酸烟将锰氧化成三价而消除。
本标准在实施中应遵守HB5421和HB/Z205的有关规定
4试剂
4.1盐酸:P1.19g/mL。
4.2硝酸:p1.42g/mL。
4.3磷酸:Pl.69g/mLo
4.4氨水:p0.90g/mL。
4.5高氯酸:Pl.67g/mlL.
4.6硫酸铵:25%溶液。
4.7柠檬酸铵:30%溶液
4.8硫酸钴标准溶液:0.02mol/L。称取5.6g硫酸钻和50g硫酸铵,溶于适量水中,以水稀释
至100mL,混匀。
中国航空工业总公司1995-12-13发布
1996-01-01实施
98
HB5220.25-95
4.9钴标准溶液:1.00mg/mL。称取1.0000g纯金属钻(>99.9%),置于250mL烧杯中,加
入35mL(1+3)硝酸,微热至钴完全溶解。冷却至室温,移入1000mL容量瓶中,以水稀释至刻
度,摇匀。
4.10铁氰化钾标准溶液:0.04molL。称取13.2g铁氰化钾[K3Fe(CN)。],溶于适量水中,以
水稀释至100mL,混匀,贮存于棕色瓶中。
4.10.1铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比例系数的确定
于三个500mlL烧杯中,各加入50mL柠檬酸铵溶液(4.7),25mL硫酸铵溶液(46),90mL
氨水(4.4),以水稀释至约350mL。冷却至25℃以下,准确加入一定量的铁氯化钾标准溶液
(4.10)0,以铂电极为指示电极,钨电极为参比电极,边搅拌边用硫酸钴标准溶液(4.8)滴定于
铁氰化钾溶液中,将接近终点时,每加一滴记一次滴定液读数,记录电位滴定仪达到平衡时的
伏特数,直至电位突跃最大为止。用内插法确定终点时滴定液的读数。在三份溶液所消耗硫酸
钴标准溶液毫升数的极差值不超过0.05mL的情况下,取其平均值。
按(1)式计算铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比例系数K:
K
式中:V」ー一所取铁氰化钾标准溶液的体积,mL;
v2-一滴定时所消耗硫酸钴标准溶液体积的平均值,mL。
4.10.2铁氰化钾标准溶液对钻滴定度的确定
于三个500mL烧杯中,各加入50mL柠檬酸铵溶液(4.7),25mL硫酸铵溶液(4.6),90mL
氨水(4.4),以水稀释至约350mL。冷却至25℃以下,各准确加入25.00mL铁氰化钾标准溶
液,再各准确加入一定量的钴标准溶液,以下按分析步骤4.10.1进行电位滴定操作。
按(2)式计算铁氰化钾标准溶液对钻的滴定度T:
=v,ーv,.K“…………(2
式中:m一所取钴标准溶液中的含钻量,mg;
V」ー一铁氰化钾标准溶液的加入量
V2滴定时所消耗硫酸钴标准溶液体积的平均值,mL;
K一铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比例系数
5仪器
电位滴定仪。
6分析步骤
6.1试料质量
称取0.10000.500g试样(含钻20~40mg为宜)〉。
6-2将试料(6.1)置于150mL烧杯中,加入20~30mL盐酸(4.1),3~5mL硝酸(4.2),在电
热板上微热至试料完全溶解。稍冷,加入10mL高氯酸(4.5),5mL磷酸(4.3),继续加热蒸发
HB5220.25-95
冒高氯酸烟至液面平静(高氯酸气泡刚消失),磷酸烟从液面刚出现,立即取下,稍冷,加约
50mL水,煮沸溶解盐类。冷却试液至25℃以下。
6.3于500mL烧杯中,加入50mL柠檬酸铵溶液(4.7),25mL.硫酸铵溶液(4.6),90mL.氨水
(4.4),用水稀释至约350mL。冷却至25℃以下,准确加入一定量的铁氰化钾标准溶液
4.10)0,在不断搅拌下,将试样溶液(6.2)沿杯壁倾入此500mL烧杯中,以铂电极为指示
电极,钨电极为参比电极、边搅拌边用硫酸钴标准溶液(4.8)滴定于铁氰化钾溶液中,将接近终
点时,每加一滴记一次滴定液读数,记录电位滴定仪达到平衡时的伏特数,直至电位突跃最大
为止。用内插法确定终点时滴定液的读数。
7分析结果的计算
按(3)式计算钻的百分含量
Co(%)=
(V-V2?K)
×100………(3)
式中:V1一铁氰化钾标准溶液的加入量,mL
V2一滴定时所消耗硫酸钴标准溶液的体积,mL;
K一铁氰化钾标准溶液与硫酸钴标准溶液的体积比例系数;
一一铁氰化钾标准溶液对钴的滴定度,mg/mL
称样量,mg。
8允许差
两实验室之间分析结果的差值应不大于下表所列允许差。
%
钻含量
允许差
5.00-10.00
0.10
10.00~~15.00
0.15
>15.00~20.00
0.20
>20.00~~25.00
0.25
注:(①铁氰化钾标准溶液的加入量,应根据试样的含钻量而定,1ml.铁氰化钾标准溶液相当于2mg钴,并应过量5
10mL。
②确定铁化钾标准溶液对钴的滴定度时,钴标准溶液的加入量应尽量使其中的含钻量与试样含钴量相近,并与
试样同时按分析步骤进行操作。也可用滴定过的试液为底液,再加入铁氰化钾标准溶液和钴标准溶液进行滴定
及计算。
③冒磷酸烟的时间不宜较长,否则易产生难溶的焦磷酸盐。
④被滴定溶液的温度须控制在25℃以下,如能冷却至15C以下,终点突跃将更敏锐
⑤一定要按先加入过量的铁氰化钾标准溶液,然后再移入试样溶液的顺序进行操作,否则结果易偏低且不稳定。
⑥移入试样溶液后,如发现有钨酸沉淀吸附在烧杯壁上,则要用氨水将其溶下,以免该沉淀中夹带钻而使测定结果
偏低。
100