GB 3914-83 化学试剂 阳极溶出伏安法通则.pdf

中华人民共和国国家标准
UDC543.253
068:54-4
化学试剂
GB3914-83
阳极溶出伏安法通则
Chemical reagents
The general rules of anodic stripping volt ammetry
1范围
本方法适用于普通化学试剂和高纯化学试剂中金属离子杂质,特别是锌、镉、铅、铜的测定。灵
敏度可达ppb级
本方法可以在一个测定过程中连续测定几个杂质。
本通则仅规定了用银基戒膜电极作工作电极,银一氯化银电极作参比电极的两电极体系和增加对対
电极的三电极体系。
本通则采用线性变位溶出法。
2名词、术语
本标准采用的名词、术语定义如下:
2.1对电极
在用三电极体系时,溶出过程中承担较大电流的阴极。
2,2支持电解质溶液
溶解样品以进行阳极溶出伏安法测定的溶剂。
2.3预电解电位和电解时间
把欲测的金属离子电解富集到工作电极上所加的电压和所用的时间。
扫描电位范围
在作溶出测定时,所选用的由负向正变化的电位范围。
2.5担描速率
在作溶出湖定时,单位时间电位改变的数值。
2.6°线性变位溶出法
在作溶出测定时,采用电位由负向正按一定的打描速率作线性变位的方法。
2.7解脱电位和解脱时间
溶出测定后,为除去作电极上残存的金属杂质所加的溶出电压和溶出的时间。
2.8金属互化物
电解还原到汞电极上的两种金属,当其量超过它们在求中的溶度积时,其超出部分将以金属化合
物的形式析出。此种金属化合物称为金属互化物。
3方法原理
化学试剂产品中所含杂质锌、镉、铅、铜等可以在适当的支持电解质溶液中,以汞膜电极作工作
电极,以银一氯化银电极作参比电极,加以适当的预电解电位,经过一定时间的预电解富集,还原到
汞膜电极上,与汞生成汞齐。然后在较短的时间内作反向溶出扫描,记录其溶出伏安曲线。根据溶出
国家标准局1983-11-07发布
1984-07-01实施
GB3914-83
山峰电位和峰高,用标准加入法定量地测定每个杂质的含量。反应式为
+ne+Hg预电解富塞M(Hg
溶出
式中:M一一金属;
n一金属离子的价数;
e
电子
Hg
汞膜电极上的汞。
4仪器
4.1伏安仪
伏安仪应满足以下要求:
4.1.1使用条件
环境温度:5~40℃y
相对配度:<80%
电源:220V±10%
1.2仪器性能
起始电压:+2
扫描幅度:+2~-2Vy
扫描速率:在10~100mV/s范围有四档以上;
灵敏度:在10~0.25uA/mV范围有五档以上
斜度补偿:>10mV(在1V澍定)
电压表刻度:<0.1V
稳定性:仪器连续使用4h,电压表读数改变不大于0,03V。
4.2电极
4.2.1正作电极
用银基汞膜电极。该电极的银基为圆柱状,长10~16mm,直径约2mm。涂汞量为3~5mg
4.2.2参比电极
用银一氯化银电极,用1M氯化钾水容液作盐桥。
4.2.3对电极
用铂电极或玻碳电极
3电解池
采用石英材料或聚苯乙烯、聚乙烯材料削作之电解池
4.4记录仪
采用函数记求仪或长图记录仪,记录笔全行程时间为6.5秒或1秒。
5试剂
1求:用高纯级试剂
5.2氮气:用含量>99,99%的氮气。
5.3水:用重蒸懰水或先通过离子交换再蒸留的水。
5.4其它:用于萃取、分离、中和等处理样品的试剂和配制支持电解质溶液的试剂属于用量较大的
试剂,应使用高纯试剂;指示剂、掩蔽剂等用量较小的试剂应使用分析纯以上的试剂。
5.5杂质标准:按GB602-77《化学试剂杂质标准溶液制备方法》配制,使用前根据实验要求稀
释
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GB3914-83
测定
6.1测定程序
按照产品技术标准的规定,称取一定量的样品(或经按产品技术标准规定的处理),溶于一定体积
的支持电解质溶液中。将此溶液转移至洁净的电解池,插人电极,通人适当时间的氮气后接通电源,
在规定的预电解电位和恒速搅拌的条件下预电解富集适当时间。在停止搅拌一定时间后;,以适当的扫
描速率,于规定的扫描电位范围内进行容出扫描,记录其溶出伏安曲线。密出扫描后在恒速搅拌和适
当的电位条件下进行适当时间的解脱。再成比例地加入一定量的杂质标准,重复上述程序(从预电解
开始)。加入杂质标准不能少于三次。
同时进行空自测定。
6.2计算
采用标准加入法。即以加入杂质之量m」、2、m3(g)为横坐标,以其相应之峰高(mm)为
纵坐标绘图,外推与横坐标之相交点加即为样品中杂质含量,见图。
高(mm)
加杂所量
g
样品中被测杂质百分含量(X)按式(1)计算
X
G
100
(1)
式中:mx一从图中外推得被测杂质量,μg
样品重量
因加人杂质标准液使电解液体积增加,故应对溶出峰高进行校正。校正后溶出峰的峰高(
以毫米计,按式(2)计算
+
HL=A
(2)
式中:日一实测溶出峰高,mm
电解液原体积,mly
加人杂质标准溶液的体积,ml。
3测定条件的选择
6.3.1祥品处理
当样品是碱金属、碱土金属、钴(Ⅱ)、镍、锌等的可溶性盐,欲测其所含杂质镉、铅、铜时,可