索氏提取-液相色谱法测定土壤中邻苯二甲酸酯类物质.pdf

73-77.2011
地质学刊
第35卷第1期
doi:10.3969/j.is.1674-3636.201.0L.73
索氏提取一液相色谱法测定土壤中郇苯二甲酸酯类物质
曹攽,马军,李云木子,刘清辉
浙江省地质矿产研究所,浙汇杭州310007)
摘要:采用索氏提取ー固相萃取柱净化分离高效液相色谱测定土壊中6种邻苯二甲酸酯类物质。利用正交试验
对影响加标回收率的3个主要因素(萃取溶剂比例、萃取时间和萃取温度)进行了优化。方法回收率为95.3%~
108.0%,相对标准偏差为0.83%~3.53%。并对实际土壤样品进行了测定。
关键词:邻苯二甲酸酯类物质;HPIC;土壤
中图分类号:P575
文献标识码:A文章编号:1674-3636(2011)01-0073-05
等,2008:贾丽等,2004;张蕴晖等,2003)。
0引言
1实验部分
邻苯二甲酸酯类(PAEs)是一种化学添加剂,作
为塑料增塑剂广泛存在于多种家居用品中,多用于1.1主要仪器和试剂
保持产品香味、增强颜色和柔韧度。DFHP常用于
高效液相色谱(920-LC)带二极管阵列(PDA)
制作聚氯乙烯,DBP常存在于胶水、染料和纺织品检测器(HPLC,美国 vanan公司); LABOROTA4000
中。通常,邻苯二甲酸酯类存在于土壤,底泥,生物旋转蒸发仪(德国海道尔夫公同);LBM-1J氮吹仪
等环境样品中,研究发现,邻苯二甲酸酯类可能影响(北京莱伯曼公可)。固相萃取小柱: Cleaner ODS
胎儿和婴幼儿体内激素分泌,对生殖系统造成影响,SPEK(CI8封端,1g/6mL)( Agela Technologies公可,
还可能致使孕妇早产(林兴桃等,2003;齐文启等,天津)。
2001;邱东菇等,2000;出云愉明,1999;甘家安等
邻苯二甲酸酯混合标准溶液(美国 Accustan-
1995)。由于邻苯二甲酸酯类的大量使用对生怎环dard公司,1000mg/L);邻苯二甲酸二苯酯(美国
境造成了污染,国内外将此类化合物列为优先控 Accustandard公司,100mg/L);邻苯二甲酸二甲酯
制污染物。我国将邻苯二甲酸酯类中的DMP、DBP(DMP),邻苯二甲酸二乙酯(DドP),邻苯二甲酸苯
和DOP列入优先控制污染物黑名单
基丁基酯(BRP),邻苯二甲酸二丁酯(DBP),邻苯二
由于土壤样品的基体复余,所含干扰物质较多,甲酸二(2-乙基基酯)(DHP),邻苯二甲酸二苯
所以在测定前有效提取样品中的邻苯二甲酸鼬(孟酯(DPP,替代物)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)单个
平等,1996;邢志贤等,2009)是至关重要的。索标准溶液(国家标物中心)。
氏提取是经典的前处理方法,具有准确度高、重现性
正己烷、乙腈、甲醇、丙嗣、二氯甲烷( TEDIA公
和回收率好等特点。笔者建立一个索氏提取-反相司,农残级)。无水硫酸钠和氯化钠,450℃马弗炉
高效液相色谱法测定土壤中六种邻苯二甲酸酯的分烘4h,冷却后存放在干燥器中备用。
析方法,该方法灵敏度高、分析时间短,高效液相色1.2色谱条件
谱仪分析7种邻苯二甲酸酯仅用12min,检出限低
反相分析柱: Pursuit XRS C150mm×2.0m
精密度高,完全满足日常检测工作的需要(李波平2.8m不锈钢柱;流动相为A:水;B:乙腈;梯度洗
收稿日期:2010-09-13;修订日期:2010-10-18;编辑:侯鹏飞
基金项目:浙江省科技计划项日“土壤中邻苯二甲酸酯类的高效液相色谱测定方法研究"(2009F70062)资助
作者简介:曹攽(1981-),女,工程师,硕上,从事环境有机物分析,F-mail.cabl203@sina.com
万方数据
地质学刑
2011年3月
脱程序见表1;流速:0.2mL/min;柱温:35℃;紫外波收率较好。因为士壤基体比较复杂,有较多的干扰
长:225mm;进样量:2pL。
物质,并且体系中邻苯二甲酸酯种类多,溶剂正己
表1梯度洗脱程序
烷/丙酮(体积比为1:1)比乙酸乙酯更适合于土壤
B/%
中邻苯二甲酸酯的提取。因此,选择正已烷/丙
min
A/%
0
(体积比为1:1)作为试验萃取剂。
0000
表2萃取溶剂对回收率的影响
6.0
正己烷
12.0
化合物丙(1:1)こ氯甲烷乙酸と酯甲醇
回收率/%
1.3实验方法
将采集的土壤样品自然风干、磨碎、过60目
DMP
106.7
(0.3mm)筛。称取10.00g土壤样品(研磨后),加P
60.0
人5.00g无水硫酸钠,混合均匀,用净化过的滤纸封DPP
90.9
41.9
好,置于索氏提取容器中。加入5g替代物(邻苯BP
69.6
二甲酸二苯酯),80ml正已烷/内酮混合液作溶剂D
94.6
(体积比为11)置于平底烧瓶中,抽提到设定的时
DEHP
93.3
79.7
间。收集提取液,旋转蒸发,氮吹至5mL,待柱层析
DOP
91.9
72.3
85.2
70.4
净化。如样品不需要净化则直接定容lm,进样
分析
用5mL含10%丙酮的正己烷溶液和5mL正已
2索氏萃取PAEs的条件优化
烷淋洗浄化柱并弃去该溶液,将样品浓缩液转移到
以正己烷/丙酮为萃取剂,采用3因素3水平正
小柱上,用8mL正已烷淋洗液分4次洗涤烧瓶,将交试验方法,考察了萃取温度、萃取溶剂比例和举取
洗涤液转移到净化柱上,用10mL正已烷溶液淋洗时间3个因素对索氏提取6种邻苯二甲酸聒效率的
小柱,淋洗液收集于KD瓶中,浓缩至2mL左右,換影响。每个因素均取3个水平,萃取温度分别为
成甲醇相,用氮气吹至1mL定容,供高效液相色谱
℃,45℃、50℃,苯取溶剂比例分别为正已烷/丙酮
测定。
(体积比1:1)、正己烷/丙酮(体积比1:3)、正已烷
丙酮(体积比3:1),萃取时间4h、6h、8h。试验结果
2实验结果与讨论
见表3、表4和表5。
表3 PAES正交试验方案
2.1不同萃取溶剂对回收率的影响
文献中报道(马继平等,00苯取邻苯二甲酸序サ萃取温度"℃
萃取溶剂比例
正己烷:丙萃取时间/h
酯一般选用二氯甲烷、甲醇等溶剂,在EPA3500方
法中采用正己烷/内酮混合溶剂和二氯甲烷/丙酮混
3:1
合溶剂提取固体样品中的邻苯二甲酸酯,效果较好
笔者选择了4种不同的萃取剂,分别为正己烷/内酮
l:1
(体积比1:1)、二氯甲烷、乙酸乙酯和甲醇,考察萃
3:1
取剂种类的不同对?收率的影响(表2)。
表2中数据是3次数据的平均值,且每组都有
个空白试验。从表中回收率数据看,对于DEP来
说,乙酸乙酯作为溶剂的效果好些,而另6种邻苯
50
1:3
甲酸酯在正己烷/丙酮(体积比1:1)作为溶剂时,回
万方数据