碱性条件下一异丙基萘氧化合成过氧化物.pdf

石油化
2012年第41卷第3期
PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
?283
减性条件下一异丙基禁氧化合成过氧化物
陈倩文,靳海波,杨索和,郭志武,何广湘
(北京石油化工学院化工系,北京102617)
摘要』在碱性条件下,以空气为氧化剂氧化一异内基禁(IPN)制备一异丙基蓁过氧化物( IPNHIP)。分别以NaOH和Na2CO3
为催化剂、异丁醛和H2O2为引发剂,考察了催化剂种类和含量、引发剂种类、反应温度等因素对IPN转化率和 IPNHPI选择性
的影响。实验结果表明,以Na,CO2为催化剂时IPN转化率较低,而以NaOH为催化剂时,IPN转化率明显增加,但反应速率较
慢;加人引发剂可加快反应速率,但以H2O2为引发剂时,副产物较多, IPNHP选择性较差,而以异丁醛为引发剂时, IPNHP
选择性大幅度提高。在反应温度100℃、异丁醛为引发剂(w=0.1%)、NaOH为催化剂(w(Na)=1.5%)、氧气流量10L/h时反
应效果最好,IPN转化率最高达到26.5%, IPNHP选择性最高达到68.0%。
关键词」催化氧化;一-异丙基禁;一异丙基萘过氧化物;氢氧化钠;异丁醛
[文章编号]1000-8144(2012)03-0283-05
中图分类号]TQ243.1
文献标识码]A
Synthesis of Isopropylnaphthalene Hydroperoxide from
Isopropyl Naphthalene in Alkaline Solution
Chen Qianwen, in Haibo, Yang Suohe, Guo Zhiwu, He Guangxiang
Department of Chemical Engineering, Beijing Institute of Petrochemical Technology, Beijing 102617, China)
I Abstract J Isopropylnaphthalene hydroperoxide(IPNHP)was synthesized from isopropyl
naphthalene(PN )with air as oxidant, NAOH or Na, CO, catalyst, and isobutyraldehyde or hydrogen
peroxide as initiator in alkaline solution. The effects of catalyst type, catalyst concentration
initiator type and reaction temperature on conversion of IPN and selectivity to the target product
IPNHP were investigated. The results showed that under the optimal conditions of NAOH as
catalyst(w(Na )=1.5%), isobutyraldehyde as initiator(w=0.1%), reaction temperature 100 C and
O flu 10 L/h, the conversion of IPN and the selectivity to IPNHP could reach 26.5% and 68.0%
respectively
Keywords J catalytic oxidation; isopropyl naphthalene; isopropylnaphthalene hydroperoxide
droxide; isobutyraldehyde
萘酚包括1-萘酚和2-萘酚两种异构体,是重物( IPNEIP),最后经酸分解得到萘酚和丙嗣。目
要的有机化工原料,广泛应用于有机颜料、橡胶前,IPN氧化法仅在日本少数工厂实现了规模化生
助剂、医药和农药中间体等领域13。由于禁酚产,其氧化技术及工艺的安全性(系统中存在大量
的应用领域不断扩大,导致市场需求量不断増加。的过氧化物)是合成技术的关键,因此该工艺过程
目前,合成萘酚的主要方法有:磺化碱熔法
仍在不断地研究完善。
氯萘水解法、过氧化氢法和一异丙基萘(IPN)氧化
目前,已有很多研究者采用碱金属盐、碱性
法等?。其中应用最广的是磺化碱熔法,该方法稀士金属盐、过渡金属、过渡金属盐等作为催化剂
存在着生产工艺复杂、流程长、设备腐蚀严重以
及污染环境等缺点。而与异丙苯法制苯酚丙酮相
收稿日期」2011-08-12;[修改稿日期]2011-12-27
似的IPN氧化法被认为具有清洁、原子经济性强等
作者简介]陈情文(1986~),女,江西省景德镇市人,硕士生。
联系人:靳海波,电话010-81292074,电邮jinhaibo@bipt.eca.cn
优势。该方法的合成路线是先由萘和丙烯烷基化
基金项目]国家白然科学基金项目(21073020);北京市属高等
得到IPN?,再通过氧化得到一异丙基萘过氧化学校人才强教深度计划资助项目(PHR20009