6-丙基-2-萘酚的合成研究.pdf

第43卷第5期
应用化工
ol.43 No 5
2014年5月
epplied Chemical Industry
May 2014
6-丙基2-萘酚的合成研究
李艳艳',刘骞峰
(1.西安建筑科技大学理学院,陕西西安710055;2,西安瑞联近代电子材料有限责任公司,陕西西安710077)
摘要:以2-莠酚为起始原料,经过0-甲基化、酰化、黄鸣龙还原、脱甲基等一系列反应,得到目标产物6-丙基2-萘
酚,总收率为52.3%。其结构经IR、HNMR、MS分析确证。
关键词:6-丙基2-装酚;合成;中间体
中图分类号:0625.31*3
文献标识码:A
文章编号:1671-3206(2014)05-0901-04
Synthesis of 6-propyl-2-naphthol
L Yan-yan, LIU Qian-feng
(1. College of Science, Xi an University of Ahieture and Technology, Xi an 710055, China
2. Xi'an Rulian Modern Electronic Materials Co, Ltd. Xi'an 710077, China
Abstract: 6-propyl-2-naphthol was synthesized from 2-naphthol by O-methylation, ayclation, reduction and
demethylation reaction, ect. The total yield was 52. 3%. The structure was confirmed by IR, H NMR and
MS analysis
Key words: 6-propyl-2-naphthol; synthesis; intermediate
6-丙基2-萘酚在液晶领域具有重要的研究价还原得到6-丙基-2-甲氧基萘(4),(4)经过脱甲基
值,其经过萘环的氢化、羟基氧化后得到6-丙基2-得到目标产物6-丙基2茶酚(5),其结构经IR、
莠酮们?,再与带有不同取代基的芳环偶联可合成性'HNMR、MS分析确证。
能优越的新型反式十氢萘类液晶单体。反式十氢萘
实验部分
类液晶具有拓宽混合液晶的工作温度区间、増大介1.1试剂与仪器
电各向异性、降低阈值电压、减小双折射率等优越的
2-萘酚(GC>98%)、氢氧化钠、丙酰氯、氢氧化
光电性能,适用于TFT型液晶显示材料,近几年钾、三氯化铝、二甘醇、氢溴酸均为工业品;碗酸二甲
来正逐步取代环己基类液晶而得到越来越广泛的应
酯、水合肼均为分析纯;氮气。
用
CC-2010气相色谱仪;CCMS-2010EV质普仪;
6-丙基2-装酚直接或间接地作为中间体,在反 Avanceav500型核磁共振仪(CDCl2溶剂,TYMS内
式十氢禁类液晶的合成中起着举足轻重的作用。但标);DZF6050真空干燥箱。
是国内外文献关于6丙基2萘酚的合成研究暂无1.2实验方法
相关报道。本文改良性提出了以廉价的2-萘酚为
起始原料,经0-甲基化得到2-甲氧基(2),(2)经
6-丙基2-萘酚合成路线:
酰化得到6-丙酰基-2-甲氧基禁(3),(3)经黄鸣龙
(CH,), SO
C2H, COC Q
OH NAOH, DMF
OCH, ALCIA
OCH
(3)
KOH,N2H,?H2O
30%HBR
4)
收稿日期:2013-12-16修改稿日期:2013-12-30
作者简介:李艳艳(1986-),女,河南漯河人,西安建筑科技大学在读硕士研究生,师从刘窘峰高级工程师,主要从事有
机化合物的合成与性能研究。电话:15091180187,E-mail:i11060428@163.com
通讯联系人:刘骞峰,高级工程师。电话:029-68669086,E-mail,iu.qianfeng@xarlm.com
应用化工
第43卷
1.2.12-甲氧基萘(2)的合成向通有氮气的3L2954,2924,861,816,484。'HNMR(500MHz,
三口瓶中,依次加入100g(0.6090mol)2-酚(1),CDC3):80.96(t,3H,CH3),1.71(m,2H,CH2),
33.3g氢氧化钠,500 MIL DME,搅拌溶解至清亮,保2.71(t,2H,CH2),3.89(s,1H,OH),7.09(s
持温度在25℃,缓慢滴加113.8g硫酸二甲酯,在1H,CH),7.12(d,1H,CH),7.23(s,1H,CH),
此温度下搅拌,反应2h(CC跟踪),直到2-萘酚反7.28(m,1H,CH),7.53(s,1H,CH),7.65(m,
应完全。不断搅拌下将反应液缓慢加入到1L水1H,CH)。
中,用600mL×2的二氯甲烷萃取水相,合并有机2结果与讨论
相。将有机相水洗至中性,无水硫酸镁干燥,减压浓2.12-禁酚甲基化方法探讨
缩后,得类白色固体粗品,用乙醇重结晶,得到白色
酚的甲基化方法有很多种,文献报道多采用浓
固体产物107g(0.677mol),收率98%,纯度CC
硫酸催化下与甲醇反应的或和碘甲烷反应实
99.6%,mp.72~74℃。GC-MS(m/x):(159,M+
现,收率为62%~92%。而采用硫酸二甲酯甲
基化?,室温反应即可有较高的转化率,文献报道
1.2.26-丙酰基-2-甲氧基菾(3)的合成向通有
采用氢氧化钠和水的体系,收率普遍较低。经过调
氮气的3L三ロ瓶中,依次加入150g(0.948mol)整,用DMF取代水作溶剂,收率可达到90%以上
2-甲氧基萘,1500mL二氯甲烷,105.3g无水三氯
化铝,搅拌溶解,保持温度在-5~0℃,缓慢滴加见表1
表1不同溶剂体系对2-萘酚反应的影响
164.6g丙酰氯,在此温度下反应3h(CC跟踪),直
Table I Effect of different solvent system on
到2-甲氧基萘反应完全。不断搅拌下将反应液缓 the reaction off2- naphthol
慢加入到2L冰水中,用500mLx2的二氯甲烷萃
溶剂
反应时间/h
纯度/%
收率/%
取,水洗至中性,无水硫酸镁干燥,减压浓缩后,得红
水
白色固体,用乙醇重结晶,得到白色固体产物
DMP
122.5g(0.572mol),收率60%,纯度CC99.5%,
由表1可知,采用水作溶剂,虽然安全,毒性小,
m.p.111~113C。GC-MS(m/x):(215,M+1)。
但是收率只能达到62%,而采用DMF替代水,不仅
1.2.36-两基2-甲氧基茶(4)的合成向通有氮纯度高、反应迅速,而且收率较高,后处理方便
气的5L三口瓶中,依次加人229.8g(1.073mol)2.22-甲氧基禁傅克酰化的定位研究
6-丙酰基2-甲氧基茶,2L二甘醇,90.1g氢氧化
2-甲氧基汬的傅-克丙酰基化反应一般得到两
钾,80.5g水合肼,升温至130~150℃,反应分出低种异构体2-甲氧基6-丙酰基禁(3)和2-甲氧基1
沸点物质,继续升温至220-230℃,搅拌、反应