对羟基苯乙酮的合成研究.pdf

Suum 18] No10
Chemical
2010年第10期
文章编号:1002-124(2010)10-0055-02
工程师园地
对羟基苯乙酮的合成研究
张正,杨盟辉,段远富
中国人民解放军61788部队,湖北武汉430070
摘要:以苯甲醚、乙酰氯为原料,ACl3为催化剂通过 Friedel-- Crafts酰基化反应和脱甲基化两步反就得
倒对羟基苯乙酮。考查了反应时间、反应温度等条件対反应的影响,确定了反应的最佳条件。在最住⊥艺条件
下对竖基苯乙酮的总收率为65%,经熔点和红外光谱表征日标化合物的结构一致。
关键词:对羟基苯乙酮; Friede- Crafts酰基化;脱?申基化;合成
中图分类号:0621.3
文献标识码:A
Research on synthesis of p-hydroxyacetophenone
ZHANG Zheng, YANG Meng-hui, DUAN Yuan-fu
Unit No 61 788, Peaplc's Iiberation Ary, Wuhan 430070, China)
bstract: The p-hydroxyucetophenven was synthesized from anisole, acetyl chloride as starting materials and
as catalyst through Friedel-crafts acylation and deme hylation. The infuence fat ors of reaction time and re-
action eeae were su and te pima ration ditions were obtained. The total ield of p-h ro
acetophengen was 65%c. The result was nfirmed by melting oil and infrared spectnm
Key words: p-hydroxy phenone: Friedel-crafts acylation; demethy lation synthesis
对羟基苯乙輔是重要的精细有机化学品之
1.3合成步骤
它可用来制取香料,同时它还是利胆药解热镇痛
在250mL装有温度计、回流冷凝管(上装无水
药?抗早产药叭哮喘抻制剂的原料和重要中间体。CaCl2千煉管和尾气啜收装置)八滴液漏斗的三{烧瓶
通常对羟基萃乙酮以乙酸苯酯为原料通过 Fries中加入10.8g(0.10mol)苯甲醚、160g(012mol)无水
重排反应合成。但产率只有1.8%、本文以苯甲継AlC2和50mL甲罘,搅拌,冰浴冷却至0℃以下,缓慢
和乙酰氯为原料,ACl,为催化剂,通过 Friedel-Cris滴加79g(010mol)乙酰氯,滴加过程中保持温度在
眈基化和脱甲基化两步反应合成了对羟基苯乙翩,0~5℃,滴加完毕,在0℃反应3h,再补加16.0g(0.12
考査了各种条件对反应的影响,确定了反应的最佳mol)无水AlCl,升温至70-80℃反应3h。反应结束后,
条件,并通过熔点和红外光谱对产品进行了表征。
冷却至室温,倒入6molL'的冰HCl20mL中水解
过滤,干燥得到白色固体885g,产率65%
实验部分
2结果与讨论
1.1仪器与试剂
AVATAR330红外光谱仪;X-4型数显嫆点测定2.1产品表征
仪;干燥箱。
m.P.109~111℃C(文献值:109.5℃
苯甲醚、乙酰氯、AICl2、甲苯、HC!等均为分析纯。
图1为目标化合物对羟基苯乙酮的红外光谱图。
1.2合成原理
由图1叮知,3309cm'处为缔合酚羟基的吸收
OCH, +C H-C-C-@
峰,299lcm为CH的C-H伸缩振动吸收峰,
HEC-C
1663cm1处为酮羰基的伸缩振动吸收峰,1606和
1578cm'为苯环的骨架振动吸收蜂,845cm处是
AICI
HC
,4-取代苯的C-H面外弯曲振动吸收峰
收稿日期;2010-08-0
作者简介:张正(1968-),男,高级工程师,毕业于防化指挥工程学
院,主要从事有机合成研究。
张正等:射痉基苯乙的合底研究
2010华第10
表2脱甲基化反应时间对产率的影响
Tab. 2 Eftect of reaction time of demethylation on yield
反应时间h
率/%
e
由表2可以看出,在1~3h内,随着脱甲基化反
应时问的延长,产率不断增加,但反应时间超过3h
??氧
后,产率基本不变,因此,我们选择3h为脱甲基化反
な导
应的最佳时间
2.5脱甲基化反应温度对产率的影响
4003500300250020001500100500
在 friedel-- Crafts I酰基化条件不变和脱甲基化时
图1对羟基乙酮的红外光谱图
间为3h的情况下,我们研究了不同脱甲基化反应温
Fig. I IR spectrum of 2-hydroxyacetophenone
度对产率的影响,实验结果见表3
2.2 Friede- Crafts酰基化反应温度对产率
表3脱甲基化反应温度对产率的影响
的影响
Tab 3 Effect of reaction temperature of demethylation on yield
在其它条件不变的前提下,我们曾尝试提高反应過度パC5060600
80~90
Friedel- Crafts I酰基化反应的温度至室温以提高目标
化合物的产率,但是在室温条件产率反而有所下降
由表3可以看出,在温度范围为50~-80℃内,随
这可能是温度升高,正反应速率増加,但同时副反应着脱甲基化反应温度的增加,产率不断增加,但反应
的速率也增加,导致产品中的杂质较多,使得产率较湿度超过80℃后,产率有所下降,我们认为温度过高
低
导致削反应增加,从而使产率降低。所以,脱甲基化
23 Friedel- rafts酰基化反应时间对产率
反应的最佳温度为70~80
的影响
3结论
在反应温度、脱申基化等条件不变的情况下,我
们研究 Friedel-Crfs酰基化反应时间对对羟基苯乙
以苯甲、乙酰氯为原料,AICl3为催化剂,通过
酮产率的影响,实验结果见表1。
iedl- Crafts酰基化和脱甲基化两步反应合成了対
表1 Friedel- Crafts I酰基化反应时间对产率的影响
羟基苯乙酮。反应的最佳条件为 Friedel- Crafts酰基
Tab. 1 Effect of reaction time of Friedel-crafts acylation
化反应时间3h,脱甲基化反应时间3h,脱甲基化反
on yield
应温度70-80℃,总收率65%,产品经熔点和红外光
反应时间h
4
谱表征与目标化合物的结构一致。
产率
47
由表1可以看出,随着反应时间的延长,产率不
参考文献
断增加,但反应时间超过3h后,产率基本不变,因[1]鲍继