叔丁基过氧化氢一步氧化乙苯合成苯乙酮.pdf

石化工
2011年第40卷第6期
PETROCHEMICAL TECHNOLOGY
叔丁基过氧化氢一步氧化乙苯合成苯乙酮
李贵贤,高云艳,张雪梅,宋维维,王广,王天焠
(兰州運工大学石油化T学院,甘肃兰州730050
摘要]合成了 Dawson型杂多酸盐Co2( Cpr)4P2MosV2O。a(Cryr为十六烷基吡啶),并将其应用到乙苯氧化合成苯乙酮的反
应中。建立了乙苯-Co2(Cpyr)4P2MoV2OQa-乙酸一叔丁基过氧化气(TBHP)催化氧化体系,井考察了溶剂种类及用量、催化
剂用量、氧化剂用量、反应时间、反应温度等因素对乙苯氧化反应的影响。实验结果表明,乙酸为最住溶剂,在优化反应条件(乙苯
5mol,乙酸10mL,Co2(Cpyr)4P2Mo16V2Oe2催化剂0.1mmol,n(乙苯):n( TBHP)=0.25,反应温度80で,反应时间8h)下,
苯转化率达到80.9%,苯乙收率达到73.2%
[关键词]乙苯;苯乙;椒丁基过氧化氢;宗多酸盐催化剂;直接氧化
文章编号:1000-8144(2011)06-0599-(04
中图分类号にTQ426.91[文献标识码1A
irect Oxidation of Ethylbenzene with tert-butyl Hydroperoxide to Acetophenone
Li Guixian, Gao uman, Zhang Xuemei, Song Weiwei, Wang Guang, Wang Tianfeng
(College of Petrochemical Engineering of Lanzhou University of Technlogy, Lanzhou Gansu 730050, China)
Abstract] Dawson type heteropoly compound Co Cpyr)s P, Mo,sv2 O2( Cpyr: cetylpyridinium
was synthesized, and catalytic oxidation system of ethy lbenzene-co2(Cpyr) P Mo, -acetic acid-
tert-butyl hydroperoxide(TBHP was established. The catalytic oxidation of ethylbenzene to
acetophenone with the catalytic system was studied. The experimental results showed that the
conversion of ethylbenzene was 80.9%o and the yield of acetophenone was 73. 2% under the optimal
conditions of acetic acid as the solvent 10 ml, eth benzene dosage 25 mmol, Co(Cpyr, P Mo, O
catalyst O 1 mmol, n(C, H,): n(TBHP) 0. 25, reaction temperature 80 C and reaction time 8 h.
L Keywords] ethy]benzene; acetophenone; tert-butyl hydroperoxide; heteropoly compound catalyst
direct oxidation
苯乙酮是一种重要的化工.原料,近年来乙苯催化合物Co2(Cpyr)4P2MosV2Oa(Cpyr为十六烷基
化氧化合成苯乙酮的技术成为研究热点。以吡啶)为催化剂,建立了新的乙-Co2(Cpyr)4P2
O21]或H2O2-为氧化剂氧化乙苯合成苯乙酮 Mo1sv2 Os2-乙酸一TBIP催化氧化体系,研究了最
的催化体系已有很多报道,如余雅琴等叨将稀土元佳反应条件。与其他催化休系相比较,该体系
素引人杂多化合物中,合成了稀土钼钒礫四元杂多中苯乙的收率和选择性都得到大幅度提高
化合物,以H且202为氧化剂氧化乙苯,乙苯转化率为1实验部分
35.2%,苯乙酮选择性为89,0%;于剑锋等?将溴
代十六烷基吡啶引人 Dawson型钼钒磷杂多酸中
1.1催化剂的制备
制备了相转移催化剂,用于乙苯氧化反应,乙苯转
Dawson型杂多化合物Co2(Cpyr)4P2MosV2Oa2
化率达到32.7%。但这些方法都存在着转化率和由本实验室自制。制备方法:按照化学计量比称取
收率低的问题。叔丁基过氧化氢(TBHP)是一种烷适量的H3P2Mo。V2O。2和溴代十六烷基吡啶,在
基氢有机过氧化物,氧化性能温和,常用于氧化反
应"-1!;但以TBHP为氧化剂氧化乙苯的催化体系收稿日期1200~12-12:[修改稿日期:201-03-238
作者简介李贵贤(1966-),男,甘肃省堀县人,博七,教授,电话
报道甚少。
13008757186,电邮gxgd(@lut.cn
本工作在前期研究°的基础上,以合成的杂多基金项目:甘肃省教育厅科研基金项(200c0281)