相转移催化制备3种三硫酯可逆加成-断裂链转移剂.pdf

第42卷第2期
当代化工
vc.42.No.2
Contemporary Chemicai Industry
February, 201
相转移催化制备3种三硫酯可逆加成
断裂链转移剂
周应学
西安工程大学纺织与材料学院高分子材料与工程系,陕西安710048
摘要:相转移催化在有机合成中应用广泛。分别以四丙基漠化铵和三辛基甲基氯化铵( Aliquot336)为相转
移催化剂,以十二烷某硫醇与二硫化碳,在强碱条件下,制备了3种二硫脂型可逆加成-断裂链转移RAF剂
以H,"C-NMR,傅里叶变换红外(FTR),元素分析和差失扫描量热(DS?对产物进行了表征。证明所得产物为
闩标物。提了相转移催化机理。合成的严硫酯RAFT可以通过改性,应用于乳液,本体或溶液的可通加成-
断裂链转移聚合
关键词:相转移催化;可逆加成一断裂链转移剂;十二烷基硫醇;三丫基甲基氯化铵
中图分类号:TQ032
文献标识码:A
文章编号:1671-0460(2013)02-0152-04
Synthesis of Three Trithiocarbonates Rversible Addition-fragmentation
Chain Transfer Agents by Phase Transfer Catalysis Reaction
ZHOU Ying-xu
Department of Polymeric Materials and Engincering, College of Textiles and Material
Xi'an Polytechnic University, Shaanxi Xi'an 710048, China
Abstract: Phase transfer catalysis is widely used in synthesis of compounds. In this paper, using tetra-propylammonium
de and
chloride (Aliquot 336 )as phasc transfcr
reversible additio atin chain ransfer (RAF yens were respectively ynethsized from dodecyl
mercaptan and carbon disulfide in strong alkaline condition. The products were characterized by H, C-nuclear
magnctic resonance spectroscopy (NMR), Fourier transform infrared (FTIR) the element analysis and differential
nning calorimetry (DSC). The esuits show that the products are the target product. Then the phase transfer
mechanism was discussed. The RAFT agents after the modification can be used in emulsion, bulk or solution
Key words: Phase transfer catalysis; Revcrsible addition-fragmentation chain transfer agents; Dodecyl mercaptan
Iricaprylylmethylammonium chloride
相转移催化在非岭相体系合成中应有泛。其基官能团,可対其进一步修饰,是应用较广的一类
不仅大大提高反应速率,同时又有利于产物的分离S-十二烷基S"-异丙酸-三硫代磯酸酯(1)和S-1-十
提纯。聚乙二醇,冠继,季铵盐和环糊精等作为相二烷基-S-(a,a”ー二甲基ー"-乙酸)硫代碳
转移催化剂,在有机合成,功能材料和聚合物合成酸酯(3)是应用极广的RAFT试剂,可进行丙烯酸类
中应有广泛"
苯乙烯等単体的可控聚合。因其价昂,合成过程繁
可逆加成-断裂链转移聚合(RAF是近年来研复,同时对此两种RAFT试剂的合成机理不甚明晰
究研究非常活跃的活性聚合方法之一,因其可以使其应用受到一定限制。本文以十二烷基硫醇为起始
对几乎所有可进行自山基癡合的单体实现活性聚剂,以合适的相转移催化剂,合成了三种三硫酯链转
合,聚合方法灵活多变,可应用于本体、溶液、乳移剂1,2和3(结构如图1,并对其结构进行了表征,
液和悬浮等不同聚合体系中,甚全可以在水溶液中同时进一步研究了其相转移催化合成机理。
ダ现活性白由基聚合,?而被广泛成用于聚合物结
构设
1实验部分
RAY试剂种类繁多,其适用范围也各异。三硫1.1原料
RAFT链转移剂因无二硫酯的恶皇,具有一定的端
十二稅醇(98%,分析纯,二硫化碳(99%,分
收稿日期:2(012-10-74
作者筒介:应学(1974-),男,快?乡入,讲,博士生。研究が向:从事功能高分子料的斫究。F-mi: yuzhou(]0163.cm