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链转移剂在无苯丙烯酸树脂合成中的应用研究
罗均龙(中海油能源发展股份有限公司惠州石化分公司,广东惠州516086)
摘要:本研究通过对比常用链转移剂十二硫醇和新型链转2.1树脂基础指标的结果与分析
移剂α一甲基苯乙烯线性二聚体在无苯溶剂型丙烯酸树脂合成
溶剂型丙烯酸树脂的基础指标主要包括:固体份含量、旋
中的应用,分析合成所得聚合物的转化率、旋转粘度、分子量和转粘度和酸值。
分子量分布,综合评价了两种链转移剂对合成树脂的影响,并
固体份含量:使用分析天平准确称取1.0001.2000g树脂
确定出0.4%为链转移剂AMSD的最佳使用量。
产品,均匀涂敷到培养皿内,放入150℃烘箱内烘烤45mins,取
关键词:链转移剂,无苯,丙烯酸树脂,应用
出,在干燥器内冷却至室温,称重。计算出固体份含量(一次做
随着全球环境问题越来越突出,作为化学工业一员的涂料三个平行样品,取平均值)。
产业也面临环境保护问題的考验,“环保、节能、健康”是涂料产
粘度:在25℃恒温室内使用旋转粘度仪4号转子,转速
品必然的发展方向,所以开发用于环保型丙烯酸树脂成为涂料60pm,测试已恒温至25℃的树脂产品,测试三次取平均值。
树脂行业开发的热点。但是在其合成过程中研究出低粘度、合
酸值:使用分析天平准确称取1.0001.500g树脂产品至
适的分子量及分子量分布成了解决这类树脂合成的技术难点。干净塑料杯内,用稀释剂(甲苯:乙醇=2:1)充分溶解树脂产品后
1实验
加入几点酚酞试剂,然后使用已标定好的0.1 MOLL KOH-乙醇
1.1药品与试剂
溶液滴定至变色点。平行滴定三次,计算平均值
单体:丙烯酸丁酯BA、甲基丙烯酸正丁酯n-BMA、甲基丙22树脂聚合物的分子量及分子量分布测试结果与分析
烯酸甲酯MMA、丙烯酸AA、丙烯酸羟乙酯HEA等,均为化学
使用9组实验产品的聚合物进行数据分子量Mn、重均分子
纯;引发剂:75%过氧化二苯甲酰BPO,化学纯;溶剂体系:醋酸量Mw以及分子量分布D的测试,现将测试结果绘制成图,测试
正丁酯BAC,链转移剂:十二硫醇NDM,化学纯a-甲基苯乙烯结果如图3、图4和图5。
线性二聚体(AMSD),化学纯。
Mw与链转移剂用量关系图
D与链转移剂用量关系图
1.2仪器
EUROSTAR数显搅拌器,IKA;NDJ-1型旋转粘度仪;TE
2是
214分析天平, Sartorius Group,ME3002E电子天平,梅特勒;
DW-2型调温电热器,长江光学仪器;9146A恒温鼓风干燥箱,
精宏,HLC-8320凝胶渗透色谱仪,其他玻璃器件,蜀牛。
1.3树脂合成实验
二硫
十二硫薛
00C?1D0
合成反应的简易示图,如图1:
日H移剂网占2里比
图4MwW与链转移剂用量关系图图5D与链转移剂用量关系图
根据推测:当硫醇的使用量增加到某一值后,聚合物的分
子量分布也将趋于某一固定值。但由于硫醇的使用量达到
0.6%后即会对合成的树脂造成极大的气味干扰,所以探讨其更
大越来没有实际意义。
3结语
根据实验结果得出结论:选用α-甲基苯乙烯线性二聚体
(AMSD),且用量在0.4%左右效果最佳,此时能很好的控制链转
移剂的用量(保证经济效益),也能确保在此用量下能将分子量
分布尽量变窄,并且使用AMSD能代替市场最常用的十二硫醇
图1反应装置简易图
的同时还能减小异味(十二硫醇具有很大的异味,致使其使用
1.3.1树脂聚合工艺过程
和用量均受很大限制)。
本研究中树脂的合成工艺是选择溶液聚合法,合成具体步
骤如下:将引发剂、链转移剂和各种单体按照一定的顺序充分参考文献
混匀,静置,分水,备用;备一四口烧瓶反应釜往反应釜中依次
[l刘登良,涂料工艺(第四版)M卟中国工业出版社,2009
投入混合溶剂,充分搅拌升温至回流状态;维持回流状态反应
188-236
30min后,开始滴加混合单体溶液,2.5h士15min)滴加完毕,维持
]潘祖仁,高分子化学(第二版)DM]化学工业出版社,
回流状态保温两小时;保温结束后,滴加除残单补加料,滴完后199109-10
保温一小时,再滴加一次除残单补加料,最后再保温两小时;保
3]孔祥琴.阗述丙烯酸树脂合成工艺设计卟中国新技术
温结東后,测试基础指标(粘度、固含、酸值),达标后出料。
新产品.2011(15:149
2结果与讨论
150化2016年3月
万方数据