4,4'-二氨基二苯醚合成工艺研究.pdf

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第36卷,第4期
安微化
Vo. 36. No 4
2010年8月
ANHLT CHEMICAL, INDUSTRY
Aug.2010
4,4-二氨基二苯醚合成工艺研究
刘元声,陈天云2
1.安徽华星化工股份有限公司,安徴巢湖238000;2.合肥T业大学化工学院,安微合肥230009)
摘要;以对硝基氯苯和对硝基苯酚为基本原料,经过缩合、还原等反应合成了4,4-二氨基二苯醚。研究了合成的工艺参数,得到较佳工
艺条件。放大实验结果表明,在最佳工艺条件下,4,4-二氨基二苯醚的合成收率达到80%
关键词:4,4-二氨基二苯継;4,4-二硝基二苯謎;对硝基氯苯;对硝基苤酚;合成工艺
中图分类号:TQ243.2文献标识码:A文章编号:1008-553X(2010)04-0038-04
引言
测定,KBr压片
4.,4-二氨基二苯醚是一种白色结晶体,熔点为2.2实验方法
186-187℃,不溶于水,易溶于盐酸,它是合成聚跳亚胺2.2.14,4-二硝基二苯醚的合成方法
树脂、聚马来耐热性酰亚胺树脂、聚酰胺(聚酯)酰亚
在装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝器的三口烧瓶
胺树脂等耐热性树脂的重要原料,可作为耐热性环氧树中,分别加入硝基苯、对硝基苯粉和对硝基氯苯,在揽拌
脂、聚氨酯等高分子化合物的原料和交联剂,还可以作条件下加人碳酸钾、氯化钾,搅拌升温反应一定时间后
为合成偶氮染料的中间体和环氧树脂的固化剂等,其用冷却。在真空条件下蒸出绝大部分硝基苯,再改用水蒸
途十分广泛。
气蒸馏,馏出物冷却、结晶、过滤、洗涤、于燥、称重、测定
4,4-二氨基二苯醚的合成方法主要是由对硝基氯产品的熔点并计算4,4-二硝基二苯醚的收率。
苯和对硝基米酚为基本原料,先合成4,4ー二硝基二米2.2.24,4-二复基二苯醚的合成方法
迷,由4,4-二硝基二苯醚再经过还原制备4,4-二氨
在装有磁力搅拌、温度计、回流冷凝器的三口烧瓶
基二苯醚。在还原反应中,主要有用铁粉与酸或者与氯中,加人溶剂丁醇,在搅拌条件下分别別加入4,4-二硝
化铵还原制备法、催化加氢还原制备法7等。但由于用基二苯、硫化铵溶液,加热进行反应。反应结東后冷
铁粉还原易造成铁泥对环境的污染,催化加氢还原需要却、结晶洗涤、干燥、称重、测定产品的熔点并计算4,4
高压,且氢气极易燃易爆,给安全生产带来隐患,因此,
∴氨基二苯瞇的收率。
进一步进行4,44-二氨基二苯醚合成工艺的研究具有3结果与讨论
重要意义。
3.14,4~二硝基二苯醚的合成
本文以对硝基氯苯和对硝基苯昐为基本原料,先合
在装有磁力境拌、温度计、回流冷凝器的三口烧瓶
成4,4-二硝基二苯,在此基础上研究了应用硫化物中,分别进行了合成4,4-二硝基二苯瞇所需要的反应
为还原剂还原4,4-二硝基二苯醚制备4,4-二須基二物料摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等工艺条
苯醚的工艺技术条件。研究结果表明,该方法工艺条件件的实验研究。经过大量的实验,最后得出了合成4,4
简单,效果较好,为还原制备法合成4,4-二氨基二苯二硝基二苯醚的最佳合成工艺条件如下:反应物料配比:
醚提供了一条新途径。
对硝基苯酚紛:对硝基氯苯:碳酸钾:氯化钾:硝基苯分
2实验部分
别为
1.05mol:10mol:lmol:5mol,反应温度
2.1试剂与仪器
200~20℃,反应时间15~25h。在未精制的条件下测定
对硝基氯苯、对硝基苯酚、硝基苯、丁醇、氯化钾、碳4,4-二硝基二苯継的熔点为184~185℃,收率约95%。
酸钾、硫化铵等均为分析纯;熔点由WRS-2A型微机熔3.24,4-二氨基二苯醚的合成
点仪测定;IR由美国PE公司的傅立叶变换红外光谱仪3.2.1反应物料配比对产物收率的影响
收褊日期:2010-04-12
作者简介;刘元声(1964-),男,毕业于安徽师范大学,高级1程师.日前从事农药原药的开发工作,15056918708,13856579778,0551-5848132(办),
lys@huaxingchem.com
刘元声,等:4,4ーに氨基二苯合成工艺研究
实验条件:在4,4-二硝基二苯醚0.05mol、丁醇件下,改变硫化铵的加入量,考査了不同硫化铵用量对
50mL、水40mL、反应温度为80℃、反应时间为2h的条产物质量和收率的影响,结果如表1所示。
表1反应物料配比对产物质缰和收率的影响
4,4-二硝基二苯醚
硫化铵
水
丁醇
熔点
收率
序号
(mol)
(ml)
(%
0.05
0.2
0.05
0.05
83~186
0.05
0.3
0.05
0.4
40
6
0.O5
0.4
0.5
0.05
0.5
185~186
从表1可以看出,随着还原剂硫化铵加入量(硫化倍为宜。
铵溶液的浓度)的增加,所合成4,4-二氨基二苯醚的3.2.2反应温度对产物收率的影响
熔点和收率均增加。这是因为硫化铵量的増加提高了
实验条件:在4,4-二硝基二苯醚0.05mol、硫化铵
4,4-二硝基二苯的还原效果;但当加入硫化铵的摩0.4mol、丁醇50mL、水40mL、反应时间为2h的条件下
尔数超过4,4-二硝基二苯醚摩尔数的8倍时,4,4-改变还原反应温度,考査了不同反应温度对产物质量和
二硝基二苯瞇的还原效率不会再提高。因此,选择还原收率的影响,结果如表2所示。
剂硫化铵的加人量以4,4-二硝基二苯摩尔数的8
表2反应温度对产物质量和收率的影响
序号
4,4-二硝基二苯硫化铵
丁醇
反应温度
收率
mol
MI
(℃)("℃.
0.05
0.4
50
0.4
0.4
0.05
0.4
0.4
0.4
0.4
回流温度
0.05
0.4
50
流温度
185-186
从表2可以看出,在其他工艺参数不变的条件下,3.2.3反应时间对产物收率的影响
随着反应温度的增加,4,4-二氨基二苯醚的熔点和收
实验条件:在4,4'-二硝基二苯0.05mol、硫化铵
率逐渐增加。这是因为在相同的反应时间内,硫化铵还0.4ml、丁醇50mL、水40mL、反应温度为回流温度的条
原4,4-二硝基二苯醚的速率提高了,因此,4,4-二硝件下,改变还原反应的时间,考査了不同反应时间对产
基二萃眯的还原反应温度选为回流状态。
物质量和收率的影响,结果如表3所示。
表3反应时间对产物质量和收率的影响
序号4,4-二硝基二苯硫化铵
反应温度反应总时间熔点
收率
(℃)
(h)
(%)
0.05
回流温度
183~184
64
4
?流温度
回流温度
185~18
0.4
?流温度
18.5~186
0.05
0.4
回流温度
85~187
0.4

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