SL 94-1994 氧化还原电位的测定 (电位测定法).pdf

中华人民共和国行业标准
氧化还原电位的测定
(电位测定法)
SL94-1994
Determination of oxidation-reduction potenti
Electrometric method)
总则
主题内容
本标准规定了用电位法测定水体中的氧化还原电位
适应范围
本方法适用于天然水的氧化还原电位测定
2方法原理
水体中氧化-还原作用通常用氧化-还原电位(E)来表示。将铂电极和参比电极插入水溶液中,金
属表面便会产生电子转移反应,电枚与溶液之间产生电位差,电极反应达到平衡时相対于氢标准电极的
电位差为氧化-还原电位。
3仪器
3.1电位计或通用酸度计:精度±0.1mV。
3.2铂电极。
3.3饱和甘汞电极。
3.4温度计:精度土0.5C
3.5容量瓶:1000mL
3.6常用实验设备。
4试剂
4.1邻苯二甲酸氢钾缓冲液(pII
25℃):溶解10.12g邻本二甲酸氢钾( KHC&HIO4)于水中,稀释
至1000mL。
4.2磷酸盐缓冲液(pIHI=6.86,25℃):溶解3.39磷酸二氢钾(KH2PO1)和3.55g无水磷酸氢二钠
( Naz HIPO2)于水巾,稀释个100onL
4,3氧化还原标准溶液:以下二种标准溶液可任选一种。
4.3.】硫酸亚铁铵一硫酸高铁铵溶液:溶解39.2g硫酸亚铁铵[Fe(NI)2“(SO4)26H120]、48.22g硫酸
高铁铵[Fe(NH4)(SO4)212H20]和56.2mL浓硫酸于水中,稀释至100onL,贮于玻璃或聚乙烯瓶中。此
溶液在25℃时的氧化还原电位为+430mV。
4.3.2氢配溶液:称两份10g氢醌分别加入1000mupI为4.00及100om-pH为6.86的缓冲液(4.1)
(4.2)中,混匀。应有部分固体氢醌存在,以保证氢醌溶液的饱和状态。所得两种缓冲溶液在不同温度
下的电位见表1。
水利部1995-05-01批准
1995-05-01实施
表1缓冲液在不同温度下的电位
缓冲液p值
4.00
6.86
温度(℃)
25
电位(mV)
223
218
213
47
41
4.4硝酸溶液:1+1。
4.5硫酸浴液:3%(VV)。
步骤
5.1铂电极的检验和浄化:以铂电极为指示电极,连接仪器正极,以饱和汞电极为参比电极,连接仪
器负极。插入具有固定电位的氧化还原标准液中,其电位值应与标准值相符(即硫酸亚铁铵硫酸高铁
铵标准液在25℃时为+430mV;pH为4.00的氢焜溶液;25℃时为+218mV),如实测结果与标准电位的
差大于土5mV,则铂电极需要浄化。浄化时,可选择下列方法:
5.1.1用硝酸溶液(4.4)清洗:将电极置入硝酸溶液(4.4)中,缓缓加热至近沸,保持近沸状态5min后放
置冷却,并将铂电极取出用纯水洗净。
5.1.2将电极浸入硫酸溶液(4.5)中,饱利甘求电极与1.5V干电池的阴极相接,电池阳极与铂电极相
接,保持5~8min,取出用水洗净。
5.1,3浄化后电极重新用氧化还原标准溶液(4.3)检验,直至合格为止。用水洗浄备用
5.2取洁浄的1000mL棕色广口瓶ー个,用橡皮集苿紧瓶口,其集钻有5孔,分别插入铂电极、H汞电
极、温度计及2支玻璃管(1支玻璃管供进水,1支供出水用)。
5.3将现场采集的水样放入塑料桶立即盖紧,桶盖上开2小孔,其中一孔插入橡皮管,用虹吸法将水样
不断送入测量用的广口瓶中,在水流动的情况下,按仪器使用规则,测量电位。
结果表示
Bi=to+k
式中:B相对于氢标准电极的水样氧化还原电位,mV;
E。一出铂电极一饱和求电极测得的氧化还原电位,mv
EC(测定时的水样温度)时饱和出求电极相对于氢标准电的电位(mV),其值随温度
变化而变化,在不同温度下饱和廿求电极电位见表2。
表2不同温度下饱和甘求电极的电电位
温度「电极电位「温度电极电位『温度电极电位『温度电极电位
(C)
(mv
(C)
(C)
(mv)
260.1
13
+251.6
-243.1
39
+234.7
+259,4
+251.0
27
+242.5
40
+234.0
258.8
250.3
28
41
258.1
+249.7
42
17
249.0
30
240.5
43
+256.8「18
48.3
31
+239.9
44
256.2
19
+247.7
32
+289.3
45
247.1
33
46
21
34
237.947
254.2
22
+245
35
+237.3
48
23
245
36
236.6
49
02物W
11
+252.9
244.5
37
+236,0
252.3
243.8
38
-235.3