影响甲氨基阿维菌素苯甲酸盐合成过程中胺化反应速度的因素探讨.pdf

化学工程师
Sum 208 No. 1
Chemical Engineer
2013年第?1期
料
文章编号:1002-1124(2013)01-0015-03
影响甲氨基阿维菌素苯甲酸盐合成
过程中胺化反应速度的因素探讨
汪桂颖
(佳木斯兴字生物技术开发有限公司,黑龙江佳木斯154005)
摘要:本文旨在合成甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐)的过程中,影响其胺化反应速度的3个因
素,即:反应温度,催化剂用量和反应物浓度。实验数据表明,为了提高胺化反应速度,反应温度应在75-80℃
范围内,催化剂A的用量应增加30%~40%及减少20%的反应溶剂的用量。
关键词:甲氨基阿维菌素苯甲酸盐;5-0-甲酸烯丙酯基-4"-羰基一阿维菌素;七甲基二硅氮烷;催化剂
A;胺化反应;高效液相色谱
中图分类号:1TQ453.2
文献标志码:A
To explore the factors influencing of the amination reaction speed of emamectin benzoate
WANG Gui-ying
(Jiamusi Xingyu Biotechnology Development Co, Ltd. Jiamusi 154005, China)
Abstract: This paper is aimed at the main factors affecting the rate of amination reaction in the production
process of Emamectin benzoate. The study of these factors is from three perspectives: reaction temperature, amount
of Catalyst A and reactant concentration. It is concluded that, in order to accelerate the rate of amination reaction
the reaction temperature should be in the range of 75-80C, the amount of catalyst A should be increased by 30
40% and the amount of reaction solvent should be reduced by 20%0
Key words: emamectin benzoate; 5-0-allyl-4carbonyl-avermectin; isopropyl acetate; 1, 1-bis(trimethylsilyl)
methanamine; catalyst A; amination reaction; HPLC
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(简称甲维盐),英文制剂已经被推广至水稻、小麦等大田作物2。甲维
名 Emamectin Benzoate,又名埃玛菌素,是一种具有盐对鳞翅目害虫的幼虫活性极高,对甜菜夜蛾、小
高效、低毒、低残留等优点的绿色环保型生物源杀菜蛾有特效,同时对同翅目、缨翅目、鞘翅目和螨类
虫剂。化学名称是4"-表-甲氨基-4"-脱氧阿维等害虫均有较高的杀虫活性。目前国内甲维盐的合
菌素苯甲酸盐,分子式: CAOH-SNO23?CnHO2(Ba),成主要是采用两步法合成工艺。两步合成工艺包
CASH-NO1“C1H02(Ba)。原药为白色或淡黄色结晶括:(1)以阿维菌素Bla/Blhb为起始原料,经氯甲酸
粉末;熔点(141~146)℃,易溶于丙酮和甲醇、乙烯丙酯保护5-位羟基,然后对4"位羟基进行氧化
醇、异丙醇等有机溶剂;在水中溶解度(g?L-)为2.成为羰基,得到中间体5-0-甲酸烯丙酯基-4”-羰
4×10-(pH值为7.0),0.3(pH值为5.0)。按中国毒基ー阿维菌素。(2)以5-0-甲酸烯丙酯基-4"-羰
性标准分类,甲维盐原药为中等毒,它的制剂为微基一阿维菌素为初始原料,醋酸异丙酯为溶剂,七
毒或低毒。农业部主要登记可以使用该药的作物有甲基二硅氮烷为氨化试剂,在催化剂A的作用下,
甘蓝、白菜、萝ト等蔬菜,大豆、棉花、茶叶、烟草等将4"位羰基氨化成亚甲氨基,然后经硼氢化钠还
作物,以及果树、林木等
原成5-0-甲酸烯丙酯基-4"-甲氨基一阿维菌素
目前,随着农业部对高毒农药的禁用,甲维盐然后在催化剂B的作用下用硼氢化钠脱除5-位保
护基团,生成4"-甲氨基ー阿维菌素,最后与苯甲
酸成盐后得甲维盐。
收稿日期:2012-11-12
在甲维盐的合成过程中,各分步反应的反应时
作者简介:汪桂颖1971-つ,女,黑龙江佳木斯人,工程师,193年毕间各不同,在实际生产中,出现了反应釜等料或已
业于齐齐哈尔轻工学院(目前的齐齐哈尔大学)化工系高
分子化学工程专业,本科,主要从事农药合成工作。
处理好的中间体不能及时投入下一步反应的现象,