车用汽油硫含量准确性的影响因素探讨.pdf

第44卷第2期
化工技术与开发
Vol44 No.2
2015年2月
Technology Development of Chemical Industry
Feb.2015
验与分祈
车用汽油硫含量准确性的影响因素探讨
王海玉,王福江,徐延勤
(辽阳石化分公司炼油厂,辽宁辽阳111003
摘要:车用汽油中硫含量是油品质量的一个要素,在用微库仑分析法测定车用汽油的硫含量过程中,探讨影响
测定结果准确性的4个因素即标样选择、偏压、气体流量、标样的转化率,确定合适的操作条件,以提高检测的重复
性和准确性,满足车用汽油产品中硫含量定量分析的要求。
关键词:车用汽油;硫含量;准确性;影响因素
中分类号:0657.12
文献标识码:A
文章编号:1671-9905(2015)02-0025-04
近些年国内燃料市场对车用汽油的需求量日1.2实验步骤
益增加,但是车用汽油中的硫在燃烧时生成的硫氧
调试仪器,根据样品含硫量大小选择合适浓度
化合物对环境和人类健康造成的不利影响也日趋严的标样,将仪器调节到相应的测量参数,待仪器稳
重,车用汽油中硫含量是油品质量的一个关键要素,定后,用微量注射器取5.0μL标准样品注入仪器分
我国对于环保指标的严格要求不断推动车用汽油的析,调节仪器参数,得到满意的对称峰形。连续进样,
降硫过程。国Ⅲ车用汽油标准中规定硫含量不大于平行测定3次,使仪器的转化率在80%~120%之间,
150mg?kg',国Ⅳ车用汽油标准中规定硫含量不大在实验条件不变的情况下,校正标样合格后,即可分
于50mg·kg',国车用汽油标准中规定硫含量不析车用汽油样品。
的不断升级,准确判断车用汽油产品硫含量能否达2结果与讨论
到标准,需用精确的测定作为保证。微库仑分析由
车用汽油中的硫化物在燃烧过程中产生的大量
于其特有的选择性、灵敏度和精密度,越来越引起人
氧化硫和三氧化硫,是造成环境污染的主要物质,
们的注意,随着石油化工工业的发展得到了越来越车用汽油质量升级的目的就是降低油品中硫化物的
广泛的使用。本文采用微库仑法,从标样选择偏含量以达到保护环境的目的。辽阳石化分公司炼
压、气体流量、标样的转化率4个方面对车用汽油硫油厂通过将各分厂的组分油调合,可以使汽油中的
含量准确性的影响因素进行了探讨。
硫含量降到十几mg?kg甚至几个mg?kg'。车
用汽油硫含量测定受SO2转化率的影响,任何影响
1实验部分
SO2/SO2化学反应平衡程度的因素均会影响测定结
1.1仪器与试剂
果的准确性。
仪器:RPA-200微库仑分析仪。
2.1标样选择的影响
试剂与材料:1mg?L、5mg?L'、10mg?L
辽阳石化分公司炼油厂生产的车用汽油硫
50mg·L硫标准物质,氧气(纯度>9990%,含量在1~-10mg?kg'左右,在选用5mg?L1、
氩气(纯度>999%),冰乙酸、碘化钾、叠氮化钠均10mg?L、50mg:L的标样转化率合格后,分别
为优级纯。实验用水均为去离子水或二次蒸馏水,将5mg?L-1、10mg?L1、50mg?L的标样在样品
其电阻值大于2MQ。
状态下,作为样品进行分析,从而可以看出标样选
作者简介:王海玉(1973-),女,毕业于抚顺石油学院工业分析专业,工学学士,辽阳石化分公司炼油厂工程师,E-mail
wanghaiyu@petrochina.com.cn
收稿日期:2014-11-12
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化工技术与开发
第44卷
择的影响,测定结果见表1。
化率,偏压的影响见表
表1标样选择对测定结果的影响
表2偏压的影响
序标样浓度转化家标样真实标样作为样品测
号(mg·L)%硫含量/定的平均测定復相对误
偏压第1次转第2次转第3次转平均转化峰形
差/%
mV化率%化率/%化率%率%
g
69拖尾
4.9
0.2
微拖尾
10
10.36
3.6
14379
微拖尾
52.67
5.34
14582
对称
10
4.79
14782
对称
10.02
0.2
85
86
对称
0
9
51.87
3.74
151
88
88
88
对称
13.2
15395
对称
102
10
7.4
15596
时称
102
50.06
0.12
157
100
01
对称
因为标样浓度是已知的、真实可靠的,将不同浓
105
对称
度的标样在同一标样转化率下作为样品来分析,从表
161
121
124
122
对称
163
128
1可以看出,若标样浓度远远大于样品,则样品硫含量
129微超调
测定值偏小,标样和样品的硫含量差值越大,这种现
由表2可知,偏压设定值偏大,易形成超调峰,
象越明显。而标样浓度小于样品,则样品硫含量测定
偏压过小易形成拖尾峰,通过测定不同偏压下标
值偏大,标样和样品的硫含量差值越大,这种现象越牟的转化率,可看出对于标样浓度为5mg?L的
明显。只有标样和样品硫含量接近,测定样品的硫标样,得到满意对称峰形和转化率的偏压范围是
量准确性才好,测量相对误差较小。所以使用微库仑
145~160mV。
法测量车用汽油中的硫含量,标样浓度应与待分析样
2.3气体流量的影响
品的硫含量相近,保证测定结果的准确性。
载气氩气中加入纯氧气,使样品能够氧化燃烧。
2.2偏压的影响
氧气流量、载气流量过大或过小,会影响SO2的生
偏压是指微库仑放大器的外加电压。偏压的调成,造成测定结果有偏差。不同偏压下气体流量的
影响见表3。
整主要根据样品含量大小而定,在定硫时应遵循“高
表3不同偏压下气体流量的影响
含量,低偏压;低含量高偏压”的原则,即样品的硫。偏压氩气氧气/平均转化峰形
含量越高,仪器给定偏压越低,若偏压过高,出峰时
mY(umL?min)(Lmin)率/%
就会出现超调现象(即出峰结束后,继续向下冲而回
150
250
95
对称
不到原来的基线),样品的硫含量越低,仪器给定偏
150
250
98
对称
付称
压越高,相应减少滴定剂的浓度,提高滴定池的灵敏
95
对称
度,否则出峰时会出现拖尾现象,造成积分不精确
102对称
我们由Nest方程式知道,偏压决定了滴定剂的
290
95
对称
浓度,因而我们调整偏压,实际上就是调整滴定剂的
155
250
对称
浓度,使之与样品浓度相适应。过高的滴定剂浓度
155
对称
155
250
101<