邻羟基苯乙酮生产工艺.doc

邻羟基苯乙酮项目技术调查报告
有机0911
朱耀 43
第一章 产品及原料介绍
1.1 邻羟基苯乙酮
中文名称:2-羟基苯乙酮;1-(2-羟苯基)-乙酮;邻羟基苯乙酮;邻乙酰基苯酚;
英文名称:1-(2-hydroxyphenyl)-Ethanone;o-hydroxy-acetophenon;1-(2-hydroxyphenyl)ethanone;;2'-hydroxy-acetophenon
CAS: 118-93-4 ,分子式: C8H8O2 ,分子质量:136.15 ,沸点: 213℃,熔点: 4-6℃,性质描述: 浅绿至黄色油状液体。沸点 213℃/95.6kPa(717mmHg),106℃/2.3kPa(17mmHg),相对密度 1.131,折光率 1.5584,闪点98。
用途: 心律平的中间体。
结构式:
1.2苯酚
相对分子量或原子量94.11,密度1.071,熔点(℃)40.3,沸点(℃)182 ,折射率1.5425(41),毒性LD50(mg/kg) 大鼠经口530。
性状 : 无色或白色晶体,有特殊气味。在空气中因为被氧化而显粉红色
溶解情况 : 溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳等。易溶于有机溶液,常温下微溶于水,当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。
用途: 用于制染料合成树脂、塑料、合成纤维和农药、水杨酸等。作外科消毒,消毒能力大小的标准(石炭酸系数)。
制备或来源 : 由煤焦油经分馏,由苯磺酸经碱熔。由氯苯经水解,由异丙苯经氧化重排。
其他: 加热至65℃以上时能溶于水(在室温下,在水中的溶解度是9.3g,当温度高于65℃时能与水混溶),有毒,具有腐蚀性如不慎滴落到皮肤上应马上用酒精(乙醇)清洗,在空气中易被氧化而变粉红色。在民间有土方用石炭酸来治皮肤顽疾,以毒攻毒,如用来治脚底起泡。
1.3乙酐
中文名称:乙酸酐,英文名称:Acetic Anhydride。别名:醋酸酐;醋酐;乙酐;Ac2O 无水醋酸;
分子式:C4H6O3;(CH3CO)2O。外观与性状:无色透明液体,有刺激性气味(类似乙酸),其蒸气为催泪毒气。 分子量:102.09 。蒸汽压:1.33kPa/36℃
闪点:49℃。熔点:-73.1℃ 。沸点:138.6℃
溶解性:溶于苯、乙醇、乙醚,氯仿;渐溶于水(变成乙酸)。
密度:相对密度(水=1)1.08;相对密度(空气=1)3.52 。
折光率 :n20D 1.450 。稳定性:稳定 。
1.4氯苯
中文名称:氯苯、一氯代苯。英文名称:chlorobenzene、monochlorobenzene
CAS: 108-90-7 。分子式: C6H5Cl 。分子量: 112.56 。熔点(℃): -45.2
沸点(℃): 132.2 。相对密度(水=1): 1.10 。相对蒸气密度(空气=1): 3.9
饱和蒸气压(kPa): 1.33(20℃) 。临界温度(℃): 359.2 。临界压力(MPa): 4.52
辛醇/水分配系数的对数值: 2.84 。闪点(℃): 28。引燃温度(℃): 590
爆炸上限%(V/V): 9.6。爆炸下限%(V/V): 1.3 。外观与性状: 无色透明液体,具有不愉快的苦杏仁味。
溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。
主要用途: 作为有机合成的重要原料。
1.5无水三氯化铝
分子式(Formula): AlCl3。分子量(Molecular?Weight): 133.34
CAS:7446-70-0
外观(Appearance):无色或白色六方晶系结晶或粉末。含量(Purity):98.5%
物化性质(Physical?Properties)
质量标准:三氯化铝含量:≥98.5%;氯化铁含量:<0.06%;水中不溶物:<0.10%
无水三氯化铝用途:
主要用作石油裂解、染料、橡胶、洗涤剂、医药、香料、农药、润滑油合成等有机化学工业的催化剂及塑料的聚合触媒。
1.6浓盐酸
分子量:36.47。密度:1.179g/ml
挥发性:浓盐酸在空气中极易挥发,且对皮肤和衣物有强烈的腐蚀性。
浓盐酸物质的量浓度:12mol/L
浓盐酸的化学性质、强酸性:HCl是强电解质,其水溶液是强酸(Ka=1*10^8)。
还原性:高浓度的Cl-有一定的还原性,可以被一些较强的氧化剂氧化。
配位性:高浓度的Cl-有一定配位性,可以参与配离子的形成。
第二章 国内生产工艺介绍
2.1技术路线一
以苯酚与醋酐直接加热制得收率98% 的2; 2 以二硫化碳为溶剂, 经重排得1, 收率36%。同时得对羟基苯乙酮 , 收率55%。
2.2工艺流程一
三氯化铝(74. 8g, 0. 56mo l) 于二硫化碳(80m l) 中, 搅拌下滴加2 (68g, 0. 50mo l) , 保持微沸状态, 加毕回流2h, 蒸除二硫化碳后,175~ 185℃搅拌反应3h; 冷至室温后加入3. 2mo l?L HCl (220m l) , 放置12h; 分出有机相经水蒸汽蒸馏得淡黄色透明液体1 ( 24. 5 g, 36% )。残余物室温下以乙醚萃取[3b ] , 萃取液冷至5℃后析出副产物3, 以水重结晶得白色针状结晶3 (37. 4g, 55% ) , mp 108~ 109. 5℃(文献[3b ]: 109~ 111℃)。1 和3 的IR 谱图与标准图谱一致[4 ]。
第三章 国外生产工艺介绍
3.1 技术路线一
一种微波合成a-羟基苯乙酮系列化合物的方法,属于有机合成技术领域。本发明是以a-溴代苯乙酮系列化合物和谁为反应原料,水同时为反应介质,置于微波反应釜中,在微波辐射下,一步合成a-羟基苯乙酮系列化合物的新方法。本发明合成方法简单快捷,转化率高,无需有机介质和催化剂,无废弃排放,环境友好。采用本发明方法可以大大缩短和减少副产物的生成,是一种高效、节能的绿色合成方法。
3.2 工艺流程一
3.3 主要设备介绍
带有压力表的微波反应釜、微波反应炉、萃取塔、气象色谱仪(用于产物的分析)。
第四章 各种生产方法优缺点比较
4.1以苯酚和乙酐为原料,反应生成酯,再发生Fries 重排反应,除得到邻羟基苯乙酮外,尚有大量对位产物生成,另外,已报道的合成方法操作繁琐
4.2微波合成邻羟基苯乙酮合成方法简单快捷,转化率高,无需有机介质和催化剂,无废气排放,环境友好。
第五章 主要公司生产方法及工艺
5.1 安阳县惠丰化工厂苯酚与醋酐为原料,以二硫化碳为溶剂, 经重排得邻羟基苯乙酮
5.2 厦门市远大化工有限公司采用三氯化铝为催化剂,微波辐射的方法合成邻羟基苯乙酮。
第六章 国内外生产技术研究最新进展
朱锦桃、宋光伟、陈刚在《一种邻羟基苯乙酮的合成方法》一文中公开了一种邻羟基苯乙酮的合成方法。该方法以廉价的扑热息痛为 原料,经酰化、Fries重排、水解去酰基化、重氮化去氨基得到邻羟基苯乙酮。 该合成方法原料廉价易得,操作简单,条件温和,周期短,产物的收率和纯度 较高,有较好的工业化应用前景。
吕丽莉在《乙酸苯酯Fries重排反应的研究》一文中提到了乙酸苯酯(PA)的Fries重排是合成对羟基苯乙酮和邻羟基苯乙酮的主要路线。因此,研究乙酸苯酯的Fries重排,开发提高乙酸苯酯转化率和羟基苯乙酮选择性的新工艺,是促进化学工业发展的重要措施,对于提高经济效益、保护生态环境有重要意义。
第七章 产品规格及分析测试方法
7.1 产品规格
外观??:?????淡黄色透明液体 ,
含量???????>99.5% ,<