乙酸乙酯合成生产技术现状及发展趋势.pdf

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第36卷第12期
化工技术与开发
Vol36 No.1
2007年12月
Technology &Development of Chemical Industry
Dec.2007
乙酸乙酯合成生产技术现状及发展趋势
黄焕生,黄科林1,杨波2,卢军1,李若华2
(1.广西化工研究院,广西南宁53000;2.广西师范学院化学系,广西南宁53000)
摘要:介绍了乙酸乙酯的国内外生产现状,对现有生产工艺和各工艺经济技术进行了分析和对比,并对该领
域进行了展望。
关键词:催化精馏;乙酸乙酯;生产工艺;经济技术
中图分类号:TQ225.24
文献标识码:A
文章编号:1671-9905(2007)12-0012-05
乙酸乙酯为无色透明液体,能与乙醇、乙醚、产乙酸乙酯的装置,其生产方法还是乙醇醋酸的直
氯仿、苯、丙酮等有机溶剂互溶,微溶于水。乙酸乙接酯化法,主要是以浓硫酸为催化剂的反应精馏法。
酯大量用作油漆、清漆、人造革、硝酸纤维素、乙酸乙日本近几年乙酸乙酯产量在30万t左右,欧洲的产
烯酯等的溶剂,药物和有机酸的萃取剂。近年来又量在25万t左右。由于日本和欧洲有大量的乙烯
开发作粘合剂和生物促进剂,并可作为染料、制药、法乙醛资源可利用,因此大都采用乙醛缩合法合成
化工的原料。乙酸乙酯也可用作食用香精,为我国乙酸乙酯。非洲的乙酸乙酯生产主要集中在南非,
GB2760-86规定允许使用的食用香料。随着建筑、其中萨索尔(Saol)化学工业公司乙酸乙酯的产量
汽车工业、食品加工、香精香料行业和彩色印刷业的是全非洲第一,是第一家采用英国 Kvaerner工程公
迅速发展,加之染料、涂料、胶粘剂和传统医药的需司开发的乙醇脱氢法生产乙酸乙酯的工厂。
求增加,国内对乙酸乙酯需求量呈持续大幅増长趋1.2国内情況
势。预计未来几年国内市场对乙酸乙酯的需求量将
我国的乙酸乙酯生产一直沿用传统的乙醇和醋
保持在10%左右的增长率。到2010年国内需求可酸直接酯化法工艺,1995-19%年的鼎盛时期多达
达80万
上百家。目前我国乙酸乙酯生产能力在10kt"a
目前世界上生产乙酸乙酯的方法大致有以下几以上的主要生产厂家及工艺略线见表1。
种:乙醇醋酸直接酯化法、乙醛缩合法、乙醇脱氢法、
表1我国乙酸乙酯的主要生产厂家、生产能力及工艺路线
乙烯和乙酸直接加成法、催化精馏法。本文对以上
生产厂家
生产能力
/kt.a
工艺路线
几种合成方法做了简述,同时对其生产工艺和各工
四川扬子江乙酰化工公司
80乙酸酯化法
艺经济技术进行分析和对比。
山东金沂蒙集团公司
80
乙酸酯化法
乙醇脱氢法
1国内外生产现状
江西澉江溶液厂
乙酸酯化法
上海石化股份有限公司
20乙醛缩合化法
1.1国外情况
上海试剂有限公司
乙酸酯化法
国外发达国家工业生产乙酸乙酯主要采用乙醇
成都有机化工厂
乙酸酯化法
醋酸直接酯化法和乙醛缩合法。美国乙酸乙酯近几
贵州有机化工
20乙酸酯化法
年生产量都在50万t以上,是世界上乙酸乙酯贸易
建德有机化工厂
乙酸酯化法
量最大的国家。由于美国产业结构的特点,可获得
湖州有机化工厂
乙酸酯化法
廉价的乙醇(乙醇价格为我国的12~13)和醋酸
云南溶剂厂
乙酸酯化法
广东顺德市气体溶剂厂
乙酸酯化法
(基本上采用OXO法生产即甲醇低羰基合成法),广东中山市中糖有机化エ公司10、乙酸酯化法
因而美国只有一套由 Eastman公司以乙醛为原料生
基金项目:广西科学基金资助项目(项目编号:桂科基0236033);广西培养新世纪学术和技术带头人专项资金资助项目(资金
批准号:2004224)
收稿日期:2007-05-25
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第12期
黄焕生等:乙酸乙酯合成生产技术现状及发展趋势
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2004年我国乙酸乙酯的产量为270.0kt,进口2.2乙醛缩合法
34.6kt,出ロ20.7kt,表观消费量为283.9kto
J. Am. Chem. Soc.发表了2个醛分子在金属醇江
2各生产工艺技术简介3~1
化物催化下发生歧化生成酯的 Ishchenko反应,对
于乙酸乙来说,就是乙醛在以乙醇铝为主体的文
2.1反应精慆法
合性化剂作用下,经一步反应合成乙酸乙,反应式长
反应精馏是精馏技术中的一个特殊领域。在操如下
江
作过程中,化学反应与分离同时在一个设备内进行,
2 CHI CHO→ CH3COOC2H
既有精馏的物理相变传递现象,又有物质变化的化
该反应机理尚不十分清楚,1973年Ogum器
学反应现象,两者同时存在,互相影响。因此反应对 Chemistry Vol I.6 thed Longman说可能包含氢负离
中
下列2种情况特別适用:(1)可逆平衡反应。一般情子转移:
况下,反应受平衡影响,转化率只能维持在平衡转化 CHCHO+AI(OC2H)=RーCH
的水平,但是若生成物中有低沸点或高沸点物质存
国十佳品牌一
在,则精馏过程可使其连续地从系统中排出,最终转
化率超过平衡转化率,大大提高了效率。(2)异构体
Al(OCH2CH3)3
化合物分离。通常因它们的沸点接近,靠精馏方法
Al(OCH. CH
电
不易分离提纯,若异构体中某组分能发生化学反应
并能生成沸点不问的物质,即可在精馏过程中得以
CHICHO
Hs C
分离。醇酸酯化属于第一种情况。
子吊秤亠
将反应精馏用于酯化反应最早见于1921年的
电
美国专利。从那时起,精馏塔作为反应分离器,在酯
CHCH;
化型可逆平衡反应方面得到广泛应用。1932年
子
1948年的Indl.Eng.Chem;1945年的 Trans.Am.Ir
H离子转移
汽
H C-C-OCH2 CH]+Al(OC2 H3)
st.chem.Eng;1977年的J.Chem.Jpn;1979年的Irn
车
st.Chem.Eng.Syrp.Sev.等科技期刊上均载文论述
此法乙醛的转化率为97%,乙酸乙酯的选择性
衡
了以硫酸为催化剂的反应精馏在不同酯化反应上的为96%,副产物主要是乙缩醛。
20世纪50年代末欧洲开始建立工业化生产装各
应用。20世纪70年代后国外相继发表了以硫酸为
催化剂反应精馆的没计方法,为反应精備在耐化異,の年代已大型化。我国南京化エ研究院于193种
反应工艺上的应用提供了理论依据
年开始对该法进行研究,目前已完成申试试验。黑「专
我国从20世纪80年代开始对反应精馆进行龙江石油化工研究院于199年完成中试并进行了用
究,主要在清华大学化工系、天津大学化工系等高学技术鉴定。广西化工研究院目前也对该法进行研
秤
究,已取得阶段性研究结果。
院校进行。他们对用浓硫酸作催化剂的均相催化反
应精馏,