由碳酸二甲酯合成异氰酸酯.pdf

石油学报(石油加工)
2010年8月
ACTA PETROLEI SINICA (PETROLEUM PROCESSING SECTION)
第26卷第4期
文章编号:1001-8719(2010)04-0648-09
由碳酸二甲酯合成异氰酸酯
史芸,张广林2,王胜平,马新宾1
(1.天津大学化工学院绿色合成与转化教育部重点实验室,天津300072;2.河北工业大学化工学院,天津300130
摘要:异氰酸酯是一种重要的有机中间体,是生产聚氨酯的主要原料。碳酸二甲酯法合成异酸酯是采用碳酸二甲
酯(DMC)代替光气与胺类发生甲氧羰基化反应合成氨基甲酸酯,氨基甲酸酯再分解生成异氰酸酯的工艺方法。该
法具有无毒、无污染、原子经济性高的优点,符合绿色化工的发展趋勢,是一条极具发展前景的非光气法合成异氰
酸酯的工艺路线。笔者着重介绍了利用碳酸二甲酯为原料合成二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、2,4-甲苯二异氰酸酯
(TDI)、1,6-六亚甲基二异氯酸酯(HDI)等几种重要异氰酸酯的工艺研究与技术进展。
关词:异氧酸酯;碳酸二甲酯;二苯甲烷二异氰酸脂;2,4-甲苯二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯
中图分类号:TQ323.8文献标识码:Adoi:10.3969/j.issn.1001-8719.2010.04.028
SYNTHESIS OF ISOCYANATES FROM DIMETHYLCARBONATE
SHI Yun, ZHANG Guanglin?, WANG Shengping, MA Xinbin
School of Chemical Engineering and Technology, Tianjin University, Tianjin 300072, China
2. School of Chemical Engineering & Technology, Hebei University of Technology, Tianjin 300130, China
Abstract: Isocyanate, as an important organic intermediate, is the primary material of producing
polyurethane. Utilizing dimethyl carbonate as the substitute of phosgene, the synthesis of
isocyanate includes two steps, which are the methoxycarbonylation of amines with dimethyl
carbonate to produce carbamates and the decomposition of carbamates to obtain isocyanate. Due to
non-toxicity, non-pollution and high-atom economy, this method is a well promising route to
synthesize isocyanate, which greatly accorded with the development trend of green chemical
industry. In this paper the process research and technological progress of synthesis of several
important isocyanates from dimethyl carbonate, such as methylene diphenyl diisocyanate
2, 4-toluene diisocyanate, 1, 6-hexamethylene diisocyanate and so on are emphatically introduced.
Key words: isocyanates; dimethyl carbonate; methylene diphenyl diisocyanate; 2, 4-toluene
diisocyanate; 1, 6-hexamethylene diisocyanate
有机异氰酸酯是一类重要的化合物,在聚氨酯的光气为原料,并副产大量的HCl,对环境的污染
工业、涂料工业、染料、黏合剂以及农药等高分子严重,终将被淘汰
材料的合成中,得到了广泛的应用。异氯酸酯的
绿色化学要求以环境友好为出发点,利用全新
主要产品有二苯甲烷二异氯酸酯(MDI)、2,4-甲苯的化工技术,开发高效、高选择性的原子经济型工
异氯酸酯(TDI)、1,6六亚甲基二异氯酸酯艺,从源头上减少或消除有害废物的产生,最终实
(HIDI)、1,5-萘二异氯酸酯(NDI)等。在传统的异氯现废物的零排放。碳酸二甲酯(DMC)是一种低毒无
酸酯合成工业中,大多采用光气法。因该法以剧毒污染的绿色化学品,作为一-种重要的有机合成中间
收稿日期:2009-03-26
通讯联系人:王胜平,Tel;022-87401818;E-mail:spang@tju.edu.cn