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聚合物多元醇中丙烯腈的气相色谱分析
赵晓芹(吉林石化公司丙烯腈厂吉林省吉林市邮编:132021
摘要:使用多元醇中直接自由基聚合得到的聚苯乙烯导致最终CP的黏度提高,单体转化率降低,颗粒稳定化更
难,这与聚苯乙烯在多元中的高落解度以及与S自由基反应活性低于AN有关。本文主妥对聚合物多元醇中丙媂腈
的气相色谱分析
关键词:聚合物多元醇丙烯腈气相色谱法
全丙烯腈基CPs是黑色产物。聚丙烯腈(PAN在多元蹲中
氢氰酸、丙烯醛、恶唑还会使聚合体着色,影啊纤维的白度
低的溶解度以及AN自由基高的反应活性有可能不用其他大分不同朵质对原液质量及聚合反应的影响不ー,以影响程度排列
子而制得的聚丙烯腈聚合物多元醇。遗憾的是,最终 PANCPP的依次为:丙烯醛>氢氰酸>乙醛>乙腈>丙制>丙腈。为稳定牛产,保
黏度很高(自然接枝)。大多数CPPs是苯乙烯和丙烯腈共聚物基障产品质量,各种有机尔质的总量,应控制在1000pm以下,而
的,所得CPP的性能优于PS基、PAN基均聚物[]。
其中丙烯醛的含量不应超过50ppm,氢氰酸含量不应超过
、气相色谱仪的概述
1.内标溶液的配制
用移液管取1mL丙腈移到100mlL容量瓶中,用二甲基甲
1.打开气源、(1)打开压缩气体钢瓶总网。该阙位于钢瓶顶端,酰胺稀释至100mL。温度保持在201)℃。再用移液管取5mL
道时针方向旋转为开,必要时需借助扳手。(2)打开减压阀。该阀溶液转移到另一个100mL容量瓶中,用二甲基甲酰胺稀释至
与呐块压力表连在一起构成一个部件(学名减压器,俗称压力100nL
表),接在钢瓶顶部侧面,顺时钭方向旋转(往紧拧)为打开(给气)
2.样品溶液的配制
越往紧拧,输出压力越大;逆时针方向旋转(往松拧)为关闭(停
称约1g聚合物样品,装入20m.容量瓶中,加入约劉15m.
气)。如气源为氢气,可将出压力设定在0.2。0.3MPa;如气源为二甲基甲酰胺,盖上瓶盖,让聚合物溶解,必要时可摇动。溶解
氮气,出?乐力可加倍。(3)打开进气总。此阀指连接在进气管全后,用移液管加入1ml.内标溶液,溶液温度保持在20:1.0℃
路与仪器之间的控制阌,通常装在过滤器下方,因末装在仪器面用二甲某甲酰胺稀释至刻度。
板上:,容易忽略。如减压阀打开,仪器压力表仍无读数,应想到是
3.校准用丙烯腈溶液的配制
否忘开此阀,可顺进气管路寻找;很多仪器并没有安装此阀,这
(1)基础标准溶液的配制:在100m.容量瓶中称取0.1mI
种情况下此步骤可省
的丙烯腈及适量的二甲基甲酰胶,用二甲基甲酰胶稀释至刻度,
2.设定载气流量将载气稳流阀週予在适当位置(该阀通常不温度保持在(2020.)℃。用移液管取10mL该溶液转移到另
需关闭,故实际使用中此步骤往往可省略,只需査验一下该阀是100mL的容量瓶中,并用二甲基甲胺稀释至刻度,温度保持在
否已调到适当位置,因为该阀通常已被先前的使用者设定在正(20t1.0℃
常使用位置;使用中如流量不合意,随时可调)。特别要注意柱前
(2)校准液的配制:将按(1)配制并保持在(20±1.0℃C的适量
压カ表是否有压力指示,如柱前床力为0,提示系统泄漏,要特別丙烯腈溶液移入20mL容量瓶中,准确加入1mL内标溶液,用
注意检查汽化室胶垫是否扎漏;如压力过高(双柱系统可与参比二甲基甲酰胺稀释至刻度,丙烯腈溶液(1)的量建议如下:0.5
柱前床比较;单柱系统可与平时比较或与气源出ロ床力比较),提mL、1.0mL、1.5mL和2.0ml3
示系统堵塞,多数情况为胶垫倅屑因高温炭化黏结成团,需要卸
4.样品和校准液的气相色谱记录
柱通透(用适当粗细的钢丝)21
取相同体积的样品和校准浴液注入色谱仪,记录色谱图。记
3.打开电源开关
录谱图时要使元件的灵敏度和各个气相色谱图的内标峰值的计
4.设定有关参数(1)设定柱温。一般原则:比最高沸点组分的算方法相同。展开气相色谱图直到丙烯腈和内标物被完全洗提
沸点略低。(2)设定汽化温度。一般原则:比最高沸点组分的沸出来,但二甲基甲酰胺峰不能出现倾斜,然后冲洗色谱柱直到基
点略高,但不得高于组分的分解温度。(3)设定检测器温度。一般线恢复为止
原则:与柱温相同或略高。(4)用热导检测器时设定桥流。一般原
气相色谱峰的计算
则:在灵敏度够用情况下越小越好。(5)打开记录系统(记录仪、积
用通用方法测量和计算丙烯腈和丙腈的峰面积。
分仪或色谱工作站)并进行相应设定。(6)设定基线电压。通常在温
度达到设定值,仪器稳定后再设。(7)设定衰减。热导检測器通常结论
靠调节桥流大小控制信号强度,故无需设定衰减以保持输出最
大;氡焰检測器需根据信号大小临时调整
在丙烯腈自由基链式聚合反应中,能起链的转移作用,从而
5.进样注:如果使用焰检测器,则无需设定桥流,在打开记减慢聚合反应速度,降低平均聚合度和转化率。你质进入聚合体
录系统并进行完相应设定后,述需要设定燃气和助燃气的流量。后,破坏大分子的规整度,使原液粘度和纤维机械性能下降,特
通常燃气流量可选择与载气流量相同(但一开始燃气流量可高出别是时坡劳性变差。
数倍,这样容易点着),空气流量可选择为燃气流量的2~10倍,流参考文献
量设定好后可立即点火,点火按钮的英文标识通常为FTRF。按
鞠芳芳,张喜轩,孙体健,气相色谱和气相色谱/质谱法检
住点火按钮不放,同时观察记录系统,如果基线电压突然升高,测生物样品中氧化乐果↓.中国卫生检验杂志,2009012):89-100
并维持住,说明点火成功,此时可小心地将燃气流量降下来,并
「21龙加洪,谭菊,王燕、吹扫捕集ー气相色谱法测定水中乙
重新设定棊线电压至一适当值。至于关机,通常按照与开机完全醛、丙烯醛和丙烯睛的方法研究J.环境科学与管,2013(02)
相反的顺序即可。
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3]董振霖,杨春光,肖珊珊,气相色谱和气相色谱一质谱法测
二、聚合物多元醇中丙烯腈的气相色谱分析
定食品中乙草胺残留!分析化学,200905):56-57