巯甲基二苯甲酮的合成.pdf

2012年第20卷
合成化学
Vol.20,2012
第4期,517-519
Chinese Journal of Synthetic Chemistry
0.4,517~519
硏究简报
巯甲基二苯甲酮的合成
程传杰,孙剑,刘忠彬,中亮,刘英佳
(江西科技师范大学化学化工学院,江西南昌330013)
摘要:以Nai为催化剂,以4-溴甲基二苯甲或4,4'二(溴甲基)二苯甲为原料,采用硫脲法合成了4巯甲
基二苯甲(新化合物,产率5%)或4,4'-二(巯甲基)二苯甲開(产率83%),其结构经HNMR,CNMR,IR
和元素分析表征。
关键词:巯甲基二苯甲;溴甲基二苯甲;碘化钠;硫脲法;合成
中图分类号:0629.1
文献标识码:A
文章编号:1005-1511(2012)04-0517-03
Synthesis of Mercaptomethyl Benzophenone
CHENG Chuan-jie, SUN Jian, LIU Zhong-bin, SHEN Tiang, LIU Ying-jia
( School of Chemistry and Chemical Engineering
Jangxi Science and Tochnology Normal University, Jiang 330013, China
Abstract: 4-mercaptomethyl benzophenone(new compound, 75% yield )or 4, 4-bis(mercaptometh-
yl ) benzophenone(83% yield )were s thesize by thiourea method from 4-bromomethyl benzophe-
none or 4, 4-bis(bromomethyl )benzophenone. The structures were characterized by" H NMR
DC NMR, IR and elemental analysis.
thesis mercaptoethyl benzophenone; bromomethyl benzophenone; Nal; thiourea method; sy-
硫醇(酚)类化合物是重要的化工原料与农等,但从原料成本及对环境的影响方面考虑,硫脲
医药中间体,在有机合成、高分子合成、材料制备烃化水解法较理想。
等方面具有广泛的用途,特别是藐基烯和薌基
光固化技术具有高效、环保、节能的优点,在
炔的点击反应更是近年来的热点课题。与常光固化涂料、油豎、胶黏剂等领域得到了广泛应
用的 Huisgen环加成反应相比,巯基参与的点击用。光固化中一般都要使用光引发剂,而二苯甲
反应具有无需金属催化剂、反应速度快、条件温酮类光引发剂因价廉易得而被广泛使用。但
和、对氧不敏感等优点。一般情况下,巯基-烯或是,传统的光固化常使用小分子光引发剂,这些小
炔的点击反应是在紫外线作用下,加上普通的光分子光引发剂因挥发性强、易迁移而对聚合产品
引发剂(如二苯甲酮)进行。硫醇的合成虽然有不利。因而,近年来人们开始研究反应性或大分
多种方法,如硫化氢法、硫氢化钠(钾)烃化水解子光引发剂,以克服小分子光引发剂的不足?。
法、硫脲烃化水解法、硫醇酯或黄原酸酯水解法
本文在文献”方法的基础上,以NaI为催化
收稿日期:20110116
甚金项目:国家自然科学基金资助项目(51063002);江西省自然科学基金资助项目(2009CZH0035);江西科技师范学院大学
生创业、科研基金资助项目
作者简介:程传杰(1971-),男,汉族,山东荷泽人,博士,副教授,硕土生导师,主要从事功能有机分子的合成与活性案合的研
e Tel. 0791-83815321, E-mnail; chengei530 gmail com
万方数据
518
合成化学
Vol.20,2012
0
Br or Bro
へBr(1)HュNNH2,a,EoH,raux;
(2)NaOH,99℃
oaHo〈Osm
Scheme 1
剂,以4-溴甲基二苯甲酮(3)或4,4'-二(溴甲基)(2C),129.7(2C),128.3(2C),128.1(2C),
二苯甲酮(4)为原料,采用硫脉法合成了4-巯甲28.7;Rレ:3058,2929,2561,1650,1600,
基二苯甲(1,新化合物,产率75%)或4,4-ニ1570,144,1410,11312,1281cm';Anl
(巯甲基)二苯甲酮(2,产率83%)( Scheme1), calcd for Cus H10S:C73.65,H5.30; found C
其结构经HMMR,CNMR,R和元素分析表73.98,H5.23。
征。并对合成工艺进行了优化,2的产率由
用4替代3,用类似方法(于90℃反应3h;
66%1提高到83%。与文献们方法比较,该法条用乙醚萃取)合成2的粗品,经无水乙醇重结晶
件更温和,产率更高。
得白色针状晶体20.45g,收率82.5%,mp.112
℃-114℃(113℃-114℃り);'HNMR6:7.76
1实验部分
(d,J=7.6Hr,4H,ArH),7.44(d,J=8.0Hz,
1.1仪器与试剂
4H,ArH),3.81(d,J=7.6Hz,4H,ACH2),
XT4型显徽熔点仪; Bruker AV400MH型
1.83(t,J=7.8Hz,2H,SH);CNMR6:195.1,
核磁共振仪(CDCl为溶剂,TMS为内标); Bruker145.3(2C),135.9(2C),130.0(40),121.5(4C)
V70型傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片)
28.2(2C);IRp:3040,2560,1641,1598,
FLASH EA111型元素分析仪。
1 561, 1 406 cm; Anal, calcd for C Hu OS2: C
3和4按文献(方法制备;其余所用试剂均65,6,15.14;udC6.,7,H5.09(表征数据
为分析纯。
与文献?相吻合)。
1.21和2的合成
2结果与讨论
在反应瓶中依次加入3550mg(2mol),碗
2.1表征
脲170mg(2.2mml),无水乙醇40mL及NaI
1的结构未见文献报道。R分析表明,3058
1,5mg(0.01mol,0.5m?l%),搅拌下回流反
cm'峰为苯环的CH峰;2561cm'归属SH;
应30 min[ TLC监拠,展开剂:V(PE):V(EA)=160cm'为撲基峰:1600cm1-14cm'为
4:1]。旋蒸脱溶得白色黏稠物,加入15%氢氧苯环骨架振动峰;1410cm'为苄基的CH弯曲振
化钠40mL,于90℃反应2h;冷却至室温,用
动峰。HNMR分析表明,7.77~7.39处三组峰为
10%盐酸调至pH5~6;用乙酸乙酯(2x20mL)PhH;3.75处的二重峰为苄基上的亚甲基峰;
萃取,合并有机相,用饱和食盐水洗涤,无水硫酸
1.82处的三重峰对应SH。3CNMR分析表明,
钠干燥,旋蒸脱溶得浅黄色液体,经硅胶柱层析
195.8峰为羰基碳吸收峰;145.7~127.8的8个

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