乙二胺四乙酸-α,ω-双[2-(2-硝基-1H-咪唑)]乙醇二酯的微波合成-学兔兔 www.xuetutu.com.pdf

2015年第23卷
合成化学
Vol.23,2015
第1期,47~50
Chinese Journal of Synthetic Chemistr
No.1,47~50
快递论文
乙二胺四乙酸-1o-双[2-(2-硝基-1H-咪唑)]乙醇二酯
的徽波合成”
杨少兵,余灿煌,谭家豪,曾静佳,陈丹漾,余坚,郝志峰
(广东工业大学轻工化工学院,广东广州510006)
摘要;氨基乙醛缩二甲醇和S-甲基异硫尿硫酸盐经缩合和环化反应制得2-氨基咪唑硫酸盐(2);2经重氨化
Sandmeyer后与2-溴乙醇经取代反应制得2-(2-硝基1-咪唑)乙醇(4);在微波辐射下,4与乙二胺四乙酸二酐
经酯化反应合成了新化合物一一乙二胺四乙酸a,の双[2-(2-硝基1E咪唑)]乙醇二酯,其结构经' H NMR,
FT-R,HR-MS及元素分析表征。
关键词:乙二胺四乙酸;2-(2-硝基-1H-咪唑)乙醇;微波辐射;合成
中图分类号:0626;0621.25文献标识码:ADOI:10.15952/j.cnki,iec.1005-15112015.01,0047
Synthesis of Ethylenediaminetetraacetic Acid-a, o-bis_ 2-(2-nitro
1h-imidazo1-1-yl )I ethanol Diester under Microwave Irradiation
YANG Shao-bing, YU Can-huang, TAN Jia-hao
ZENG Jing-jia, CHEN Dan-yang, YU Jian, HAO Zhi-feng
( School of Chemical Engineering and Light Inus, Guan dong n iy of Techlogy, Guan zhou 51000, China
Abstract 2-amino midale sul a e(2 )was prepared by condensation and cyclization using aminoac
etaldehyde dimethyl acetal and S-methylisothiourea hemisulfate salt as the starting materials. 2-(2-NI
tro-1h-imidazol )ethanol(4 was prepared by substitution of 2-bromoethanol with 2-nitroimidazole
which was obtained by diazotization-sandmeyer of 2. A novel compound, ethylenediaminetetraacetic
acid-a, w-is[ 2-(2-nitro-1h-imidazol-1-y1)]ethanol diester, was synthesized by esterification of 4
with ethylenediaminetetraacetic ian ride under microwave iradiation. The structure was character
ized by H NMR, FT-IR, HR-MS and elemental analysis
Keywords ethylenediaminetetraacetic acid; 2(2-nitro-1h-imidazol-1-yl)ethanol; microwave irradi
the
硝基咪唑类药物不仅具有明显的抗菌活因此,对其合成方法的研究具有重要的理论与现
性リ,而且还具有多种生理活性2-],如抗病毒、实意义。
抗原虫、抗结核及用于抗肿瘤的放射增敏剂。此
硝基眯唑基团是肿瘤乏氧显像剂的靶向基
外,硝基咪唑类化合物还具有高能钝感的性质,在团,而多胺多羧酸的骨架对金属离子又具有很强
含能材料上具有广泛的研究价值和应用前景?。的整合能力。为进一步拓宽硝基咪唑类化合物的
收稿日期:2013-11-26;修订日期:2014-09-06
甚金项目:国家自然科学基金资助项目(2101032);广东省自然科学基金资助项目(06021469)
作者简介:杨少兵(1987-),男,汉族,安宿州人,硕土研究生,主要从事功能配合物的设计与合成研究。E-mil: yangshao-
ing1120@163.com
通僧联系人:郝志峰,教授,Tel.0203932201,E-mail:haozhifen3377@163.com
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合成化学
Vol.23,2015
HNNH2·0.5H2S04MW,130℃0w,5min
Meo HN
》-NH1·0.5H2SO
H
H
OHI
C-w, 0 5 15 50. MH
ノNO,(1)BF
-OH
(2)MEONA, DMF
NO2
OH HO
Py, MW, 110 C/300 W, 30 min
- NO
Scheme
研究领域,我们设想通过对2-硝基咪唑(3)进行波反应器。
结构修饰,将2-硝基咪唑衍生物与多胺多羧酸结
乙二胺四乙酸ニ酐(5)按文献方法合成
合,以期获得具有双功能基团的配体。这种具有[收率88%,m,p.191℃-193℃(190℃H);
双功能基团的配体,螯合顺磁性的Cd(Ⅲ)可应F-IRp:1809,1762,1067(C-0-C)cm-;
用于磁共振成像造影剂?-),整合如T或u等 Anal, calcd for C H12N20。:C46.87,H4.69,N
标记的离子又可作为乏氧肿瘤显像剂9-?,极具10.94; found C46.75,H4.80,N10.82];其余
有潜在的应用价值。
所用试剂均为分析纯,其中无水溶剂均按标准方
由于3价格十分昂贵,本文在参考文献-]法纯化。
方法的基础上改用微波、超声波等有机合成新技
术来代替传统的合成方法,大大缔短了反应时间,
1.2合成
(1)M-(2,2-二甲氧基乙基)胍硫酸盐(1)的
醇和S.甲基异硫脲硫酸盐经缩合和环化反应制合成
得2-氨基咪唑硫酸盐(2);2经重氮化- Sandmeyer
在压力反应罐中依次加人氨基乙醛缩二甲醇
后与2溴乙醇经取代反应制得2(2硝基1H-咪4.0mL(3.1mn),S-甲基昇碗駅碗酸盐5,5
唑)乙醇(4);在微波辐射下,4与乙二胺四乙酸
g(37.1mmol)和蒸馏水8mL,磁力搅拌下于130
酐(S5)经酯化反应合成了新化合物一一乙二胺四
℃/300W反应5min。冷却至室温,蒸除吡啶得
乙酸-a,の-双[2-(2-硝基-1H-咪唑)]乙醇二酯(6,
黄色半固体,用混合溶剂[V(甲醇):V(丙酮)
Scheme1),其结构经HNMR,FT-R,HR-MS及1:4]重结晶得白色固体1,收率85%;'HNMR
元素分析表征。
6:4.387~4.414(t,1H,NH),3.289(8,6H
0CH3),3.165(8,2H,NCH2);FT-IRv:3369,
实验部分
3173(NH2),2943(CH3),1666(C=N)cm~
Anal callcd for Cs Hu4 0, S,2: C 30.61