乙炔中磷化氢测定方法的改进.pdf

第40卷第12期
化工技术与开发
Vol 40 No12
2011年12月
Technology Development of Chemical Industry
Dec.2011
乙炔中磷化氢测定方法的改进
牙金艳
(广西广维化工有限责任公司,“西宜州546307)
摘要:乙炔中磷化测定的仲裁法釆用比色法,用氯化亚锡甘油溶液替代氯化亚锡盐酸溶液后,延长
了氯化亚锡溶液的保存期限,使乙炔中磷化氢的测定更加方便
关键词:电石;比色法;磷化氢;氯化亚锡甘油溶液
中图分类号:0653
文献标识码:A
文章编号:1671-9905(2011)12-0042-03
电石是聚乙烯醇生产的原料,化学名称为碳瓶中,以10mL盐酸溶解后加水稀释至刻度,再加
化钙,分子式为CaC2,外观为灰色、棕黄色、黑色人1~2粒锡粒贮于暗处。此溶液使用期不应超过
或褐色块状固体,是有机合成化学工业的基本原14d。
料。以电石为原料可以合成一系列的有机化合
钼酸铵硫酸溶液:15g-L,称取15g(精确至
物,为工.业、农业、医药提供原料。GB10665-20040.1g)钼酸铵[(NHL)MoO2·4H20]溶于约200mL
规定,作为电石产品的型式检验项目之一,在正水中,取182mL碗酸加入到500mL水中配成稀硫
常生产情况下,乙炔中磷化氢至少每10d检验一酸,将钼酸铵溶液在不断搅拌下加到稀硫酸中,
次。GB10665-2004规定乙炔中磷化氢测定的仲用水稀释至1L,装人有色瓶中,贮于暗处,该溶液
裁法为比色法,所用的还原剂氯化亚锡用盐酸溶混浊或变色后不能使用。
液配制,使用期限仅为14d,若每10d进行一次乙
磷酸二氢钾标准溶液:准确称取于110℃烘
炔中磷化氢测定则每次测定都需重新配制氯化干的磷酸二氯钾(KH2PO4)0.2866g(精确至
亚锡-盐酸溶液,非常不便。为此将氯化亚锡配制0.000g),加水溶于100oL容量瓶中,稀释至刻
成氯化亚锡-甘油溶液,可于100d内正常使用,使度,此溶液每mL相当磷化氢0.05mL。
乙炔中磷化氢的测定更加方便。
1.1.3仪器
1试验部分
分光光度计(比色室,光径10mm);注射器
100mL(附8号针头,内壁应涂以液体石蜡);扎氏
1.1方法一(CB10665-2004法)
吸收瓶50mL(高度约230mm,内径约17mm)。
1.1.1方法提要
1.1.4分析步骤
碳化钙样品发生的乙炔中的磷化氢经溴水
取0.3%溴水20mL,置于扎氏吸收瓶中,瓶
氧化为磷酸根离子,加入过量的钼酸铵,反应生口套有夹死的透明胶管(内壁应涂以液体石蜡)
成杂聚化合物,用氯化亚锡溶液还原,使之产生以备进样。用100mL注射器吸取乙炔气样,先置
磷钼蓝,用分光光度计进行比色,计算乙炔中的換2~3次后,再以20mL?min速度取50mL气
磷化氢含量。
样,同时记录温度。将试样气以20mL?min的速
1.1.2试剂和溶液
度注入吸收瓶,再取清洁空气50mL左右,以同样
亚硫酸钠溶液10gL;溴水03%溶液(取1速度注入吸收瓶。将吸收瓶移入100mL容量瓶
体积饱和溴水,加人6体积水稀释而成)。
中,用少量水洗涤吸收瓶2~3次,洗涤液并入容
氯化亚锡盐酸溶液20g?L:称取2g氯化亚量瓶,使容量瓶内体积达50mL左右。滴加亚硫酸
锡(SnCl22H1O)(精确至0.1g)于100mL棕色容量钠溶液至溴水褪色,再过量1~2滴,用移液管加
作者简介:牙金艳(1971-),女,工程师,主要从事产品检验管理工作,联系方式:(546307)广西宜州市广维化工有限责任公司技
术开发部,电子信箱:CJL1017@126.com,电话:13737956065
收稿日期:2011-09-26
第12期
牙金艳:乙炔中磷化氢测定方法的改进
5.0mL钼酸铵溶液,摇匀。于25~40℃的恒温水浴2.2精密度试验
中放置5min,取出后加0.25mL(约5滴)氯化亚锡
用方法一、方法二对同一碳化钙样品发生的
盐酸溶液,用水稀释至刻度,摇匀,再于恒温水浴乙炔中的磷化氢进行测定,测定数据见表2。
中放置10min。
表2精密度试验数据及数据分析
将上述溶液用10mn比色池,在660m波长
PH3(V/V)/%
下测定吸光度(在加了氯化亚锡后15min±5min
序号
方法一
方法二
时进行测定较为适宜)。根据预先做好的工作曲
0.030
0.029
线求出磷化氢含量。同时做空白试验。
0.034
032
磷化氢工作曲线的制作:分别取0.2、0.4、0.6、
0.030
0.033
0.032
0.030
0.8、1.0mL磷酸二氢钾标准溶液于5个100mL容
0.030
量瓶中,各加50mL蒸馏水,以下操作与试样操作
0.028
0.031
手续相同。根据磷酸二氢钾不同的mL数及对应
极差/%
0.006
0.004
的吸光度,绘制出磷化氢的工作曲线。
最大相对偏差/%
磷化氢体积百分含量(X)按下式计算
Vx×0.05×100
2.3准确度试验
用方法一、方法二对同一磷酸二氢钾标准溶液
式中:V1ーー从工作曲线上査得的磷酸二氢钾标(相当于PH:0.04mL)进行测定,测定数据见表3
准溶液的体积,mL;
表3准确度试验数据及數据分析
V-一试样体积,mL(20℃、101.3kPa时的体
相当于PHmL
积)
序号
方法
方法二
0.05-1.00mL磷酸二氢钾标准溶液相当于
0.040
0.039
磷化氢的体积数。
0.044
0.042
取两次平行测定结果的算术平均值为测定结
0.040
果,两次平行测定结果之相对偏差不大于40%。
0.042
0.038
1.2方法二
6
0.041
042
以氯化亚锡-甘油溶液代替氯化亚锡-盐酸溶
平均值
0.041
0.041
液作还原剂,其余同方法
回收率/%
102
102
氯化亚锡-甘油溶液:25g·L',称取2.5g(精确
至0.1g)氯化亚锡(SnC12H1O)加到10omL甘油2.4氯化亚锡甘油溶液和氟化亚锡盐酸溶液有
中,于水浴上温热,促使其溶解。
效期限对比试验
用方法一、方法二对同一磋酸二氢钾标准溶
2试验结果及讨论
液(相当于PH20.05mL)进行测定,测定数据见表
2.1对比试验
用方法一、方法二对6个碳化钙样品发生的
表4氯化亚锡甘油溶液和氯化亚锡盐酸溶液
乙炔中的磷化氢进行测定,测定数据见表1。
有效期限对比试验数据
相当于 PHYML
表1对比试验数据及歎据分析
保存期从
方法ニ
样品序号
方法一方法ニ△P(Wv)%
PH(V/V )/
0.05
0.051
0.05