SL 85-1994 硫酸盐的测定 (EDTA滴定法).pdf

中华人民共和国行业标准
硫酸盐的测定
(BDIA滴定法
SL85-1994
Determination of su fate
(EDTA titration method)
总则
主题内容
本标准规定用1A络合滴定法测定水中的硫酸盐
1.2适用范围
本方法适川于硫酸根(S9)含量在10~20omgy/L范围的天然水。但经过稀释或浓缩,可以扩大适
用范围
干扰及消除
凡影响镁离子测定的金属离子均干扰本法对硫酸盐的滴定。氰化物可以使锌、铅、钴的干扰减至最
小;存在铝、钡、铅、锰等离子干扰时,需改用重量法或分光光度法测定。
2方法原理
先用过量的氯化钡将溶液屮的硫酸盐沉淀完全。过量的钡在H为10的氨缓冲介质中以铬黑T作
指示剂,添加一定量的镁,用BDIA二钠(乙ニ胺四乙酸二钠)盐溶液进行滴定。从加入钡、镁所消耗
BDIA溶液的量(用空白试验求得)减去沉淀硫酸盐后剩余钡、镁所耗BDLA的溶液量,即可得出消耗于
硫酸盐的钡量,从而间接求出硫酸盐含量。
水样中原有的钙、镁也同时消耗BDA,在计算硫酸盐含量时,还应扣除由钙、镁所消耗的BDA溶
液的用量。
3仪器
3.1锥形瓶:250mL。
3.2滴定管:25mL。
3.3加热及过滤装置。
3.4常用实验设备,
4试剂
4.1日DHA标准滴定溶液:C(Na2EDIA)~0.Ioml/L
称取3.72g二水合乙二胺四乙酸二钠溶于少量水中,移入1000mL容量瓶中,再加蒸馏水稀释到标
线。川下法以锌基准溶液(或碳酸钙基准溶液)标定其准确浓度。
精确称取0.65388高纯锌,溶于(1+1)盐酸溶液6mL中,待其全部溶解后移入1000mL容量瓶中,用
水稀释至标线,即锌基准溶液C(72十)=0.0100ml/L。吸取此液25.00mL置锥形瓶中,加75mL水及
10mL氮缓冲溶液(4.2),放约20mg铬黑T指示剂,摇匀后,用BDIA标准滴定溶液滴定至溶液由淡紫红
水利部1995050I批准
19950501实施
SL85-1994
色变为蓝色即为终点,记录用量,用下式计算其浓度
式中:C1BDTA标准滴定溶液浓度,mol/L
1-BDA标准滴定溶液体积,mL;
C2一锌基准溶液浓度,mol/⊥L;
2一锌基准溶液体积,mL
4.2氨缓冲溶液:称取20g氯化铵溶于500mL水中,加100mL浓氨水(p-0.9g/mL),川水稀释至
Oml
3铬黑T指示剂:称取0.5g铬黑7,烘干,加100g(105土5℃)干燥过h的固体氯化钠研磨均匀后败
于棕色瓶中。
4.4钡镁混合溶液:称取3.05g氯化钡(BaC22H20)和2.54g氯化镁(MgC26H2O)溶于100mL水中,移
入1000mL容量瓶中,用水稀释至标线。
45盐酸溶液:1+1。
4.6氯化钡溶液:10%(my/V)。
称取10g氯化钡(BaO22H2O)溶于水中并稀释至100mnL
5步骤
5.1水样体积和钡镁混合液川量的确定:取5mL水样于10mlL试管中,加2滴盐酸溶液(4.5),5滴氯化
钡溶液(4.6),摇匀,观察沉淀生成情况,按表1确定取水样量及钡镁混合液用量
表1硫酸盐含量与钡镁混合液用量关系
硫酸盐含量
取样体积
似镁混合液用量
淬浊情况
(mg/L)
(ML>
数分钟后略浑
稍浑浊
m55
生成沉淀
100~200
8
生成大量沉淀
>200
取少量稀释
5.2根据表1大致确定硫酸盐含量后,用无分度吸管量取适量水样于250mL锥形瓶中,加水稀释至
100mL,大于10omL者浓缩至100mL。滴加盐酸溶液(4,5),使刚果红试纸出红色变为蓝色,加热煮沸1
2min,以除去二氧化碳
5.3趁热加入表1所规定数量的钡镁混合液(4.4)同时不断搅拌,并加热至沸。沉淀陈化6h(或放置过
夜)后滴定。如沉淀过多,应过滤并用热水洗涤沉淀及滤纸。洗涤液并入滤液后滴定
5.4加入10mL氨缓冲浴液(4,2),络黑T指示剂(4.3)约20mg,用BDA标准溶液(4.1)滴定至浴液由
红色变为纯监色,记录BDA标准浴液用量V
5.5取与5.2同体积水样测定其中的钙和镁(Qa2++Mg+),记录BDA标准滴定溶液的用量F2
5.6取100mL蒸馏水,作全程序空白。
6结果表示
样品中硫酸盐(SO%~)的浓度C(mg/)按下式计算
SL85-1
[(2+V3)ーV1]?C
96.06×100
式中:V1-水样测定所耗BDIA标准滴定溶液的川量,mL
V2滴定同体积水样中钙和镁所消耗BDA杯准滴定溶液的用量,mLy
v3滴定空白所耗BDIA标准滴定浴液的用量,mL
ー一所取水样量,mL;
1-BDTA标准滴定溶液的浓度,mol/L;
96.06硫酸根(S)摩尔质量,g/mol。
7精密度和准确度
硫酸盐浓度为93,.83mg/L的标准混合样品,经5个实验室分析,重复性相対标准偏差为0.73%,再
现性相对标准偏差为1.82%,相对误差为1.33%,加标回收率为(99,27士3.06)%。
取14个有代表性的江、河、潮、库水样进行了分析,浓度范围为7~105mg/L,其相对标准偏差为
0.16%~5.22%,加标回收率为94,4%~106.2%。
注意事项
8,1试样巾硫酸盐浓度不宜大于200mgL,当25mL水样中硫酸盐含量大于5ng时;即应稀释后测定
8.2加入的钡、镁混合液必须适当过量,以维持溶液中剩余的B2+达到一定的浓度。但Ba2计剩余量太
多时,乂易使滴定终点不明显,建议使Bx2量为S%量的1倍为合适。在钡、镁按1:1混合时,当到达
滴定终点时,Ba2+与M+的比例应为1:2,即可得到明显的终点。由此可见,用此法获得正确结某的关
键在于选择适当的钡、镁混合剂的用量及取试样量,否则将造成很大的误差。
8.3由于BSO的溶度积较小,根据络合滴定中关于不需进行沉淀分离的判別式计算,在试验条件下,
BaSO不易溶解。因此,理论上不必分离沉淀而直接滴定。在实际操作时,为避免BxSO)沉淀吸附部分
Mg2+、Ba2+而影响结果,应于滴定接近终点时,用力摇动0.5~lmin,以使可能被吸附在沉淀表面的离子
分散在浴液中,然后迅速滴至终点。当大量沉淀影响到终点的观察时;可采取过滤的方法除去。
8.4RaOA沉淀陈化的条件和时间应掌握好,至少放置h或过夜。必要时,为缩短陈化时间,应将加沉
淀剂后的试样置沸水浴上保温陈化2h,冷却后再滴定
85铬黑T的终点如不很敏锐,则可能是Bx2+剩余量大所引起,应加入过量的BDIA,再加入已知量的
Mgl2标准液,然后再用BDA滴定。计算时,应对增加的Mgl2量加以扣除