SHT 0230-1992 液化石油气组成测定法(色谱法).pdf

第四节SHT0230-1992《液化石油气组成测定法(色谱法)》
1主题内容与适用范圖
本标准规定了用气相色谱法测定石油气C2~C4及总CSs烃类组成(不包括双烯烃和炔烃)的方
法
本标准适用炼油生产的液化石油气
2引用标准
SH0233液化石油气釆样法
3方法概要
试样被载气带人气相色谱柱,在色谱柱内被分离成相应的组分,通过热导池检测器,利用记录
到的色谱图,用面积归一化法计算各组分的百分含量
夲标准推荐两种色谱柱,采用直接汽化进样。
4仪器与材料
4.1仪器
4.1.1气相色谱仪:具有以下技术特性的色谱仪。
4.1.1.1热导池检测器:氢气做载气,灵敏度优于100onV?mL/mg(苯)
4.1.12记录器:0mV-1mV、mV-5mV或0mVー10mV自动电子电位差计。扫描时间1s,纸速
不变
4.1.2四通
4.13针型阀
4.1.4转子流量计:流OmL/min~100mL/min。
4.15干燥管。
4.2材料
氢气:纯度大于99%。
5试剂
5.1十二醇多孔硅珠(HDG-202A):80目~100目色谱固定相
5.2邻苯二甲酸二丁酯:色谱固定液。
5.36201担体:60目-80目。
5.4乙醚:化学纯。
5.5变色硅胶。
5.6分子筛:干燥用。
6准备工作
6.1气相色谱仪分析气路作如下改进
6.1.1在恒温箱内装四通,气路如图1所示。当C4组分出完后,转动四通阀90°,反吹Cs。
6.1.2试样汽化装置,连接定量进样六通阀气路,如图2所示。
6.2邻苯二甲酸二丁酸色谱柱制备
62.1按邻苯二甲酸二丁酯色谱柱的配比,在天平上称取邻苯二甲酸二丁酯,128,溶于适量的乙醚
中,然后慢慢加入40g60201担体,搅均匀,将其置于红外灯下烘干或让其自然风吹干,直至没有乙
气味为止。即可作为色谱柱的填充物,色谱柱要求填充紧密均匀
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6.2.2把填充好的色谱柱按图1与四通相接。
1色谐柱;2一汽化室;
3一四通阀;4一检测器
5平衡柱。
图1
6.23色谱柱安装好以后,通入经干燥管干燥的载气,然后将恒温箱温度升至40℃-50℃,老化1b。
6.2,4进液化石油气试样后,可得色谱图,如图3所示。
6.3十二醇多孔硅珠(HIDG-202A)色谱柱制备
6.3.1把十二醇多孔硅珠(HIDG-202A)色谱固定相在色谱柱中填充紧密均匀。按图1将色谱柱与
四通相接。
6.3.2通入经过装有变色硅胶及分子筛干燥管干燥载气,然后将色谱柱恒温箱温度升至80℃,老化
4h-8h
6.33注意每次分析完毕后,色谐柱柱温应降至室温,封闭出口,防止水分浸人色谱柱内。
一试样钢瓶或聚乙烯貸
2一容器闷
3流量调节阀
4转子流量计;
5一定量进样六通阌
6一色谐仪
7一載气:8接汽化室
图2
9.定量管:10水浴。
1空气+甲烷
2一乙烷、乙烯、二氧化碳,
3丙烷
丙烯
5一异丁烷
6一正丁烷
7一正丁烯+异丁烯
8一反丁烯-2
9一版丁烯-2
异戊烷
11-C合峰
图3
6.3.4进液化石油气试样后,可得色谱图,如图4所示。
注:当色谱柱对丙烷和丙烯,或正丁烷和正丁烯分离变坏时,可将色谱谐柱柱温升至80℃吹4h以上,仍可变好。
ー空气,2一甲烷
3一乙烯;4-乙烷
5一丙烷,6一丙烯
2
7ー异丁烷;8一正丁烷
9-正丁烯。10异丁烯
11-反了烯。12-顺丁烯
13,14Cg合
图4
6.4色谱分离的典型条件见表1
表1
色谐柱
邻苯二甲酸二丁
十二訴多孔硅珠
( HDG-202A
筛目,目
60~80
80~-100
色谱柱材质
不锈
柱长,m
5~6
5~8或3~4
柱内径,mm
4
3或4
柱温,℃
室温
室温~-40
载气
氢气
氢气
流量,mL/min
50~60
40~-50
检器
热导池
热导池
记录器范围,mV
0~1,0~5或0~10
0~1,0-5或0-10
进样量,mL
0.5
注:①色谐柱安装好以后,通入戦气,应保持整个气路系统严密不漏
の分析前,应按照色谱仪使用说明书调好池平衡
6.4.1色谱柱的分离必须符合下列要求
当组分含景大于5%时,AB大于0.8,如图5所示。
当组分含量小于5%时,AB大于0.4
在小组分相部于大组分时,取小峰的斜率作为基线,如图6所示。
其中:A一两峰间峰谷深
B一两相邻峰间高于基线的较小的峰高。
图5
图6
7试验步骤
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72.1调节汽化水浴温度,C2~C4试样的水浴温度为40℃-60℃,含有Cs组分时,水浴温度为60℃
80℃
7.2.2将定量进样六通阌转向取样位量
7.2.3首先打开试样容器阀。再慢慢打开流量调节,避免有液体冲出。控制汽化速度为20 mumin
30 m/min,排出的冲洗管路的气体应引1出室外。冲洗5min~10min,关闭流量调节阙,再立即转动
定量进样六通阀于进样位量
注:转动定量进样大通进样前的整个进样系统,要试漏。如有漏气现象,则应立即关闭试样瓶,将系统利余
试样全部放掉,在保证不气情况下,盒新进样。
8计算
试样中某组分含量V[%(v/W】,用面积归一化法,按下式计算
100
∑A·
式中;A一某组分峰面积(为峰高与半峰宽之乘积)
w一某组分体积(或克分子)校正因子,见表2。
注:对于面积的测量要注意有足够的精密度。必要时调节仪器衰减挡使峰高尽量在记录纸的12以上,峰宽魔
C3组分应在3mm以上。或用相应的精确测量仪器。
表2
组分
甲烷乙烷乙婦丙烷丙烯异丁烷正丁烷
克分子校正因子
2
1.96
2.08
1.55
1.55
1.18
组分正丁烯异丁船反丁婦丁烯异成烷正戊烷成烯
克分子校正因子
1.22
1.18
1.15
0.98
0.95
1.02
注:当有两个以上峰合在一起不能分离时,则按各组分的大致含量计算混合克分子校正因子。例如两个组分
含量相同,则取其平均克分子校正因子。
精密度
按下述规定判断试验结果的可靠性(95%置信水平)。
9.1重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于表3数值。
9.2再现性:两个实验室各自提出的两个结果之差不应大于表3数值。
表3
%(N
组分浓度
重复性
再现性
0.1
0.06
0.08
1.0
0.12
0.28
4.0