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第3卷第1期
中国海洋大学学报
2013年1月
PERIOLCAL OF OCEAN UNIVERSITY OF CHINA
半枝莲化学成分研究
李园园,唐旭利2,李平林1,李国强
(中国海洋大学1.医药学院,海洋药物教育部重点实室:2.化学化T工学院,山东青岛266003)
摘要:研究了半枝莲 Scutellaria barbata I.Don的化学成分。利用砫胶色谱、 Sephadex LH-20凝胶色谱、HPLC等手
段对化学成分进行分离纯化;通过理化性质、波谱分析方法结合文献对照,鉴定了化合物的结构。从半枝莲甲醇提取物
中,共分离鉴定了10个单体化合物:齐墩果酸1)、熊果酸(2)、反式-4-甲基肉柱酸(3)、金色酰胺醇酯(4)、对羟其苯甲醛
(S)、对羟基苯乙酮(6)、5-羟基-7,3',4,5'-四甲氧基黄(7)、芹菜素(8)、5,7,4?三羟基8-甲氧基黄酮(り)、5,7,4'三羟基
6-甲氧基黄酮(10)。化合物1、3、7为首次从该植物中分离得到。
关键词:半被莲;化学成分;三萜;黄
中图法分类号:R917
文献标志码:A
文章编号:1672-5174(2013)01-077-0
半枝莲( Scutellaria barbaia I.Don)为唇形科黄注。为了寻找半枝莲中的有效成分,对半枝莲
芩属植物,乂名牙刷草,狭叶韩信草等,以干燥全草人 Scutellaria barbata D.Don进行了较系统的化学成分
约。其名最早见于《外科正宗》,味辛、苦,性寒,具有清研究。从甲提取物中,共分离鉴定了10个单体化合
解毒、化瘀利尿之功效,是一种常用中药,多用于治物(见图1):齐墩果酸(1)、熊果酸(2)、反式-4-甲基肉
疗疔疮中毒、咽喉肿痛、毒蛇咬伤、跌扑伤痛、水肿、黄桂酸(3)、金色眺胺醇酯(4)、对羟基苯甲醛(5)、对羚基
疸等。现代药理学研究表明,半枝莲具有明显的解苯乙酮(6)、5-羟基-7,3',4',3-四甲氧基黄刷(7)、片菜
热2、抗癌、护肝和抑菌等活性。临床可治疗肝素(8)、5,7,'ご羟基8-甲氧基黄酮(9)、5,7,4-三羟
炎,肝硬化腹水,肾炎等,近年来其在治疗癌症如直肠基6-甲氧基黄(10)。本文报道以上10个化合物的
癌、肺癌、淋巴癌等方面的积极功效引起人们的极大关分离纯化以及结构鉴定工作
HO
HO
H
图1化合物1-10的化学结构
Fig. I Structur
基金项目:科技部国际合作交流项目(2008DFA31040)资助
收稿日期:20121-13;修订日期:2012-1022
作者简介:李园园(1986),女,硕士
通讯作者:E-mail:igu
(@youc.edu.cn
万方数据
中树海洋大学学报
2013年
的Rf值,斑点颜色也一致,混合斑点不分离,故鉴定
仪器与材料
化合物1为齐墩果酸
NMR由日本Jcol公司 INM ECP600型核磁共振化合物2:无色针晶(氯仿),mp283~288℃,硫酸香草
仪测定,TMS为内标: EILC在美国 Agilent1l10高反应显蓝色 Liebermann-burchard反应阳性,提示其
效液相色谱仪上完成:旋转蒸发仪(德国 [rudolph公为淄体或三帖类化合物,H-NMR(600MHz,CDC,)
司);BSZ-100白动部分收集器(上海沪西分析仪器厂
8H:5.26(1I,brs,-12),3.23(1H,dd,J=4.8,
有限公司)。薄层佳胶和柱层析硅胶(青岛海洋化工
0H2,H-3),2.87(1IH,d:J=3.&Hz,H-18)
):柱层析ODS(北京金欧亚科技发展有限公司)
1.08(3I,s,CH-27),0,99(3H,s,CHa-23),0,95
Sephadex 1. H-20 (Amcrsham Pharmacia Biotech AB
(3H,d,J=6.6Hz,CH3-29),0.93(3H,s,CH3
公可)。常用有机试剂均为国产分析纯。
25),0.86(3H,d,J=6.6Hz,CH3-30),0.79(3H
半枝连样品于2007年10月采自安桐城,种属S,CH,-24,0.78(3H、s,CH26)。以上数据与文
h山东中医药药大学周风琴教授鉴定为半枝莲 Scute
献[8]报道基本一致,经薄层层析检查与熊果酸对照品
riu barbata D.Dn,标本存放于中国海洋大学医药的Rf值,斑点颜色也一致,混合斑点不分离,鉴定化
学院天然约物化学一室。
合物2为熊果酸。
化合物3:无色油状物(氯仿),HNMR(600MHlz
提取与分离
CDCl2)8H:7.51(1H,d,=15.9H2,H-3),7.44
(2H、d,J=8.8Hz,H-5,9),6.90(2H
将半枝莲干燥全草样品(下重5kg)粉碎后,空温
8.8Hz3H-6,8),6.61(1U,d,J=15.9IHz,H-2)
下用甲醇10L动态冷浸提取3次,合并提取液,真空浓
39(3H,s,CH2)。以上数据与文猷[9]报道基本ー
缩,得总浸膏426.7g,粗提物浸膏用水溶解分別用石質,鉴定化合物3为反式4甲基肉桂酸
油磔(2LX4)、乙酸乙帕(2LX4)、水饱和正丁醇(2LX
化合物4:白色针状结晶(氯仿),mp179~181℃,HI
4)萃取。将各萃取相分别减压回收溶剂,得石油部NMR(600MHz, CDCI3)6:7.71(2H,d,J=7
分59.5g、乙酸乙酯部分63.5g、正丁醇部分68g。取
Hz,Hj,j),7.52(1H,d,J=7.7Hz,H-ID),7.44
乙酸乙啪部分63.5g,经100~-200目砫胶压柱层
(2H,d,J=7.7,7.15Iz,IHk,k'),7.29(1H,m,
析,氯仿/甲崞梯度洗脱(100%~0%),分为9个粗部
Hh).7.26(2H,m,H-g,g'),7,22(2H,m,H-f
位(Y-1~Y-9),经反复正、反相硅胶柱层析、 Sephadex
,7.17(1H,m,Hd),7.14(2H,m,Hc,c'),
LH-20柱层析和半制备高效液相色谱分离纯化,从部
7.07(2II,d,J=7.7Hz,IH-b,b'),6.77(1H,
位Y-2中得到化合物1(15mg),2(13mg),3(8.8mg)
=7. 7 Iz, Benzoyl-nh),6.0(]H, d, J=8.3 Hz,
4(17mg),5(4.5mg),6(3.5mg),7(4.7mg);取正丁
CH-CONE-CH), 4.771H, ms H2).4.33(IH.
醇部分68g,经100~200目硅胶减压杜层析,氯伤/中
n,HI2),3.93(lH,d,J=11.0,4.4Hz,H1b),
醇梯度洗脱(100%~0%),分为?个粗部位(Z
83(1H,dd,J=11.0,4.4Hz,H-1a),3.21(1I,
z7),经反复相硅胶柱层析、 Sephadex IH20层
d,J=13.7,6.8Hz,H-3'b),3.06(1H,dd,了
析分离纯化,从部位Z2中得到化合物8(20mg),13.7,8.3ILz,H3'a),2.75(2H,m,H3),2.02
9(7mg),10(9mg)。
(3H, s, CH: