气相色谱法测定邻苯二甲酸酯.pdf

第21卷第5期
化学研究
中国科技核心期刊
2010年9月
CHEMICAL RESEARCH
hxy@henu.edu.cn
气相色谱法测定邻苯二甲酸酯
杨玉芳,穆强2,酃德利
(1.沈阳理工大学应用技术学院,辽宁抚顺113122;2.中航工业沈飞民用飞机有限责任公司,辽宁沈阳110034)
摘要;建立了气相色谱分析邻苯二甲酸酯的方法.选择邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、
邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻萃二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基已
基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)7种标物,对实验方法的准确程度进行了分析.7种标物的线性相关
系数都能达到0.999以上,线性范周在0.01~1gL之间;保留时间的相对标准偏差都在0.1%以内,峰面积的
相对标准偏差在2%以内.
关键词:气相色谱;邻苯二甲酸酯;定量分析
中图分类号:O657.7
文献标识码:A
文章编号:1008-1011(2010)05-~0048-03
Determination of Phthalates by Gas Chromatography
YANG Yu-fang MU Qiang, YAN De-li
(1. School ofapplied Technology, Shen yang Uniersity of Technology, Fushun 113122, iaoning, China
2. AVIC SAC Commercial Aircraft Company Ltd, Shenyang 110034, Liaoning, China y
Abstract: A gas chromatography method was established to detect phthalates. With 7 kinds of
phthalates including dimethylphthalate, diety phthalate, di-iso-butylphthalate, dibutylphth
alate, benzylbutylphthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate, and dioctylphthalate as the speci-
mens, the accuracy of the detection method was examined. Results indicate that all the 7 kinds
tested specimens can be determined at a linearity coefficient of above 0.999. Relevant linearity
scope is bet ween 0.01-1 &/L; relative standard deviation of retention time is below 0. 1%
and relative standard deviation of peak area is below 2%
Keywords: phthalate; gas chromatography; determination
邻苯二甲酸酯(PAEs)也叫酞酸酯,是应用于塑料工业的主要增塑剂和软化剂,其作用是增大塑料的可
塑性和韧性,提髙塑料强度.该类化合物具有良好的综合性能,被广泛地应用于塑料制品中.虽然急性毒性
很小,但其亚急性动物毒性试验显示,它能导致体重减轻、自细胞増加、贫血、血尿等,特别是对肝脏组织具有
酞酸酯的气相色谱分析方法进行了研究,为在环保、医疗等领域对酞酸酯的研究提供可靠的依なP对常用
不良影响.美国环保局(EPA)和我国环境检测总站都将其列为环境中优先控制的有机污染物.作者
1实验部分
仪器与试剂
HP6890气相色谱仪;天平AT201;超纯水机 Simplicity;邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯
(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BP)、邻苯二甲酸二
收蒋日期:2010-06-02
作者筒介:杨玉芳(1975一),女,教授,博士,从事色谱分析与应用的研究
第5期
杨玉芳等:气相色谱法测定邻苯二甲酸酯
2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP),邻苯二甲酸二异王酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸
酯(DIDP),色谱纯,德国Dr公司;乙醇(AR)
1.2标液的配置
分别精确称取DMP、DEP、DIBP、DBP、BBP、DEHP、DOP、DINP、DIDP九种标物,以乙醇为溶剂,配置
九种浓度混标溶液,浓度均为0.2g/L
1.3优化的分析条件
氢火焰离子检测器的氢气和氧气的压力只要保证检测器能够正常工作就可以了,没有必要去优化条件,
从而最终确定分析仪器和条件为:安捷伦6890N气相色谱仪,FID检测器,HP-5色谱柱
经过优化对比,得到升温条件:进样口250C,检测器300C,升温速度15℃/min,柱温箱150℃恒温时
间3min,300C恒温3min,氮气压力100kPa,空气压力250kPa,氢气压力180kPa,氨气压力150kPa
2结果与讨论
2.1九种标物的色谱图
按照上述分析条件,对质量浓度在0.2g/L的9种酞酸酯混标溶液进行分析,得到9种酞酸酯的色谱
图,见图1.
∞Q
图19种酞酸酯的气相色谱图
Fig 1 Gas chromatogram of 9 kinds of PAE
2.2标物色谱图分析
通过9种色谱纯试剂单标定性来看,邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸
二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基已基)酯
(DEHP)、邻苯二甲酸二正辛酯(DOP)这7种标物得到很好的定性,单标和混标的保留时间的误差在0
min之内,而且没有出现杂质峰,峰的形状比较规范.说明这7种标物的纯度完全符合要求,因此可以对以
上7种混标定性但是,邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)两种标物在定性分析
时出现很多杂峰.分别对进样口温度、检测器温度、升温速度、柱温箱恒温时问、氮气压力、空气压力、仪器的
操作时间、纵坐标的比例进行优化,仍然出现这种情况,分析其中的原因主要有以下几种可能:第一,药品本
身的纯度可能有问题,DIDP、DINP均属于同系物,在合成过程中很难保证其纯度,同时伴有很多副反应发
生,又由于两种物质的性质很相近,提纯的效果不理想,导致药品没有达到色谱纯试剂的要求,因此出现了许
多杂峰.第二,假设药品的纯度符合要求,在用气相色谱仪分析过程中的方法出现了问题,但是在本试验中,
分别对方法的升温速率、不同载气压力、保留时间、进样口温度都分别作了调整,但是这些条件的改变对分析
结果影响不大,而且其他7种混标的分离效果又比较理想,因此,确定分离方法不存在问题.第三,色谱柱的
选择,从文献和国内外相关色谱柱厂家的实践经验来看,对邻苯二甲酸酯类的分离仅有HIP-5(DB5)这一种
色谱柱,可能这种色谱柱对这两种物质的分离效果不理想,需要开发出新型的色谱柱来分离这两种物质
2.3七种标物的色谱图
按照上述分析条件,对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯<