SHT 0253-1992_轻质石油产品中总硫含量测定法(电量法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准
IH/T025392
轻质石油产品中总硫含量测定法
(电量法)
代替SY2506-83
主题内容与适用范围
本标准规定了用电量法测定试样中总硫含量的方法。
本标准适用于沸点为40~310℃的轻质石油产品。硫含量测定范固为0.5~100ppm。大于
1000m硫含量试样,可经稀释后测定。
本标准不适用于卤素含量大于10倍硫含量,总氮含量大于10%,重金属含量超过500pm的
试样。
2方法概要
试样在裂解管气化段气化并与载气(氮气)混合进入燃烧段,在此与氧气混合,试样裂解氧化,
硫转化为二氧化硫,随载气一并进人滴定池,与电解液中的三碘离子发生如下反应:
巧+SO2+H20
SO3+3I+2H+
滴定池中三碘离子浓度降低,指示-参比电极对指示出这一变化并和给定的偏压相比较,然后
将此信号输人微库仑仪放大器,经放大后输出电压加到电解电极,电解阳极处发生如下反应
被消耗的三碘离子得到补充,消耗的电量就是电解电流对时间的积分,根据法拉第电解定律即
可求出试样的硫含量
仪器与材料
3.1仪器
微库仑仪:能量指示一参比电极对之间的电位差,具有抵消这个电位差的偏置电压。有可
以调节的放大控制系统,放大此电位差,输出放大电压信号加到电解电极对,电压信号正比于电解
电流,并具有可变的量程衰减。
3.1.2记录器:灵敏度为1mW,或另配备库仑积分仪。
3.1.3裂解炉:具有一至三个炉温控制段。
3.1.4裂解管:由石英制作,形状及尺寸见图1。或可用其他型式裂解管代替。但能保证试样完全
燃烧,以得到所需的最低检出下限。
3.1.5滴定池:形状及尺寸见图2。或可用其他型式滴定池代替,滴定池要有两对电极,一对指
示ー参比电极对,用以指示三碘离子浓度变化。另一对为电解电极对,用以保持三硬离子浓度,四
个电极都用铂繪或铂丝制成。滴定池具有一个导管与裂解管联接。
3.1.6电磁搅拌器:速度可调,保证滴定池中揽拌棒平稳搅拌。
注射进样器:手动进样或注射器自动进样器均可.
中国石油化工总公司1992-05-20批准
1992-05-20实施
SIH/"T0253-92
28
40
200
200
三个喷孔(0.2)
中10
12号球型躋口
石英棉
N2
O2
图1裂解管
3.1.8气体流量计:0~200mIL/min的浮子式流量计。
3.1.9气体稳流器:用于保证气体流量稳定
3.2材料
3.2.1氧气:市售普氧,应作空白试验,以避免气体中带入含硫杂质
3.2.2氮气:市售普氮,应作空白试验,以避免气体中带人含硫杂质
3.2.3脱硫油:用含硫量比较低的精制油(沸点60~180℃)经硅胶及氧化铝脱除硫、氮化合物,用
本标准测定得到硫含量小于0.1pm的脱硫油,用来配制标样。
注:砫胶及氧化铝活化条件
硅胶:粗孔100~200目,150℃活化3h;
酸性氧化铝:100-200目,450℃活化4~5h
4试剂
所用试剂均为分析纯
4.1冰乙酸。
4.2碘化钾。
4.3叠氮化钠。
4.4碘:粒度为20目或小于20目
5蒸馏水:一次蒸馏水经活性炭和混合离子交换树脂处理或二次蒸馏水。水质电导率达10°cmQ。
4.6环己烷(沸点80℃)、异辛烷(沸点99.3℃)、十六烷(沸点287.5℃)等高纯度溶剂(硫含量小于
0.lppm)都可以用来配制标样。
4.7硫化合物的基准试剂:可选用噻吩、二丁基硫瞇、二苄基硫藤,二苄基二硫化物、苯并噻吩等
硫化合物
SIH/T025392
R
钟丝
34号培口
12号球形磨
么么么么么
32
铂丝0.5
3
8
93.5
?
9.25
钟片
25.
63
A-A
B-B
铂丝圈
90
图2滴定池
5准备工作
5.1电解液配制:取0.5g碘化钾,0.6g叠氮化钠,溶于500mL蒸馏水中,加5mL冰乙酸,稀释到
1000mL,贮存在棕色瓶中。
5.2硫的标样:配制时要考虑到标准溶液的沸点及硫化物的类型与试样比较接近,选用合适的溶剂
及基准硫化合物。首先配制一个硫含量为100到1000pDm的标样,由于分析试样硫含量范围较大,相
应地稀释一系列不同浓度的标样,供给分析试样使用
标样配制:在100或1000mL容量瓶内装入少量脱硫油或高纯度溶剂,准确称取一定量硫化合
物,放人容量瓶内,加脱硫油或高纯度溶剂到容量瓶刻线,用质量或容积计算标样硫含量S2
%(m/m)
79
SH/T0253--92
S1x105m·S1x10°
mれ+V
式中:mー基准确化合物质量,g;
S;基准硫化合物硫含量百分数,%(m/m);
溶剂质量,g;
Vー一溶剂体积,mL;
-一取样时溶剂密度,g/mlo
5.3仪器准备
5.3.1裂解管的进样口,换上新的耐热硅橡胶隔膜。
5.3.2裂解管仔细地安放在裂解炉中并按图3的要求连接氧气和氮气。
出口
ON试
图3流程图
1一记录器;2微库仑仪;3一滴定池;4一裂解炉
5.3.3用电解液冲洗滴定池数次,假如参比电极和电解电极侧臂中有气泡,要仔细地排除,并保持
电解液面高出铂电极3-6mm
5.3.4滴定池人口导管外侧应加绕电热带,或其他保温措施,以防止水蒸气冷疑
5.3.5把滴定池放在搅拌器上,注意池底要放在搅拌器的中心,并使滴定池人口导管与裂解管出口
连接。调整滴定池盖位置,使电解阳极铂片面对电解阴极一侧。
5.3.6控制合适的搅拌速度使电解液产生轻微的旋涡为宜。搅拌速度不宜过快或不平稳,避免搅拌
棒撞弯电极铂片;但搅拌速度过慢将延迟电解液的平衡过程而影响整个测定结果。
5.3.7接通电热带电源,并调整到所需温度
5.3.8调节气体流量及炉温,操作条件如下:
裂解炉温度,℃
入口段600~700
中心段800~1000
出口段700~800
气体流量,mI/min
反应气O240~200
载气N240~20
5.3.9微库仑仪的操作条件要根据硫含量大小,作相应的调节,通常偏压在120~160mV之间,也
可按不同型号仪器选择适当的偏压值。选择适当的放大倍数和量程选择电阻值,使在记录器量程内
得到对称峰形。
6试验步
6.1选用一个与估计试样中硫含量近似的标样,进行标定试验,两次测定结果之差,不超过8.1条
的精密度,取平均值,按式(2)计算回收率C,%。
C=x100
……(2)