羧甲基壳聚糖-g-(2-氯乙酰氧基-4-甲氧基-二苯甲酮)的合成及其紫外吸收性能.pdf

2012年第20卷
合成化学
第6期,664~667
Chinese Journal of ynthetic Chemistr
No.6,664-667
研究论文
羧甲基壳聚糖--(2-氯乙酰氧基4-甲氧基-二苯甲)的
合成及其紫外吸收性能
于淑娟,莫美忠,杨芳,梁春群
(广西师范学院化学与生命科学学院,广西南宁530001)
摘要:2-羟基4-甲氧基二苯甲酮(紫外线吸收剂)与一氯乙酰氯反应制得功能中间体2-氯乙酰氧基4甲氧基
二苯甲酮(1);在碱性条件下1与羧甲基売聚糖(CMC)在异丙醇中通过N-烷基化反应实现1在CMC上的接
枝,合成了一系列新型CMC接枝物CMC-g-1,(2-G,G=接枝率),其结构经UV,IR和XRD表征。并测试
了2-C的吸湿性、保湿性以及溶解性。结果表明,2-C在311nm处有最大紫外吸收;吸湿性随G的增大减小;
保湿性随C的增大提高;2-G有较好的水溶性。
关键词:紫外线吸收剂;2-羟基4-甲氧基二苯甲酮;羧甲基壳聚糖;接枝
中图分类号:0625.42;0636
文献标识码:A
文章編号:1005-1511(2012)060664-04
Synthesis of Cmc-g-(2-chloroacetate-4-methoxy benzophenone
and OV Absorption Performance
YU Shu-juan, MO Xian-zhong, Yang Fang, LIANG Chun-qun
College of Chemistry and Life Science, Guangxiteachers Education University, Nanning 530001, China)
Abstract An functional intermediale, 2-chloroacelate-4-methoxybenzophenone(1), was prepared by
the reaction of 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone(ultraviolet absorber ) with chloracetyl chloride. A
series of novel carbox methyl chitosan(CMC) grafting compounds, (CMC)G-1(2-G, G=grafting
ratio), were synthesized by N-alkyl reaction to achieve I graft on CMC. The structure were character
ized by UV, IR and XRD. The results showed that 2-G exhibited strong ultraviolet absorption capaci
ty of 240 nm 400 nm, while the maximum absorption peak presented al 311 nm, 2-G were water
soluble, G increased could enhanced the moisture-retention property and decreased the moisture-ab-
sorption property
Keywords ultraviolet absorber; carboxymethyl chitosan; 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone; graf
2-羟基4-甲氧基二苯甲酮(UV9)属于
高分子材料相容性差等缺点,其应用受到一定的
苯甲酮类紫外线吸收剂,在200nm~400nm有较限制。近年来高分子类紫外线吸收剂的研究日益
好的紫外线吸收作用,可用于油漆和各种塑料制活跃,但以UV-9为母体的高分子化研究不多,国
品,待别适用于浅色透明制品,更是良好的防晒化内罗维魏等采用研磨法合成了UV9a-环糊精
收品添加剂。UV-9存在分子量低、不溶于水、与包合物,改善了UV9的水溶性。
收稿目期:2011-0906;修订日期:2012-0518
基金项目:广西教育厅资助项(200807LX436)
作者简介:于淑娟(1977-),女,汉族,吉林农安人,博士,副教授,主要从事功能助剂的合成、复合材料的制备与性能研究。
Tel. 0771-3908065, E-mial: sjyu201@ yahoo, com, cn
第6期于淑娟等:羧甲基壳聚糖-g(2-氯乙酰氧基4-甲氧基-二苯甲)的合成及其紫外吸收性能
565
CMC [H N+@
60℃,6h
I-PROH
OH
CI
0
Meo
「Mey
H
UV-9
2-C(G%=37,41,53,61)
Scheme 1
羧甲基壳聚糖(CMC)是壳聚糖的衍生物,由反应1h;加入10.9g(2.9mol),于80℃反应
于分子结构中大量氨基的存在,使其具有一些独24h。用冰醋酸调至pH7,加无水乙醇析出沉淀,
特的理化性质以及良好的生物相容性3、抗菌抽滤,滤饼干燥得淡黄色粉末2-37。
性?、吸湿性和保湿性,已经广泛应用于各类
用类似方法合成淡黄色粉末2-C。
化妆品中作为保湿剂。
本文报道UV9与一氯乙酰氯反应制得功能
1.3性能涮试
中间体2-氯乙酰氧基4-甲氧基-二苯甲酮(1);在
(1)吸湿性与保湿性
碱性条件下1与CMC在异丙醇中通过N-烷基化
将2于105℃于燥至恒重;各称量0.5g
反应实现1在CMC上的接枝,合成了一系列新型(mu)分别置于相对湿度为43%(K2O饱和溶
CMC接枝物一一CMC8-1,[2-C(接枝率C%=液)和81%[(NH)2S0,饱和溶液]的氛围内;于
37,41,53,61),Slem]其结构经UV,IR和25℃恒温24b,称量样品质量(m,),按下式计算
XRD表征。
待测样品的吸湿率(Ra/%)与保湿率(RHh/%)。
R
100%
1实验部分
H(放置前水份含量)
1.1仪器与试
Rh=H(放置后水份合量)×100%
TU-1901型紫外分光光度计[去离子水做溶
剂及参比,(2)=6.0x10-2g?L;无水乙醇为
(2)溶解性
溶剂和参比,c(UV9)=1.0x10g?い];
分别将2各10mg溶解在各种不同的待测溶
NICOLEL-AVATAR360型红外光谱仪(KBr压片);剂(5m)中,密闭条件下于室温静量24b。观察
Rigaku D/max2500w/pe型X-射线行射仪。
溶解性。
CMC,脱乙酰度84.7%,羧基取代度66.5%,
(3)接枝率C
浙江奥兴生物有限公司;UV9,分析纯,裹爕市金译
以丙酮为萃取剂,2经索氏提取器提取48h
成精细化工有限公司:其余所用试剤均为分析纯。除去未反应的1。千爆至恒重,称量2的质量
(m2)。根据m2和mrwc(合成2时CMC用量)计
1.2合成
算接枝率(C/%)。
(1)1的合成
在三口烧瓶中依次加入UV922.8g(100
100
mmol),Et,N14mL(100mmol)和THF40mL,搅
拌下于室温下滴加一氯乙