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重铬酸钾标准溶液配制不确定度评定
张丽娟王银起孙可虹倪云霞金晨妃(苏州市百信环境检测工程技术有限公司215000)
摘要:以0.25molL.重铬酸卸标准溶液配賓为例,对重络酸钾
不宁度
标准落液配置的不确定来源进行分析并逐个评定,合成其扩展不
上0,0001
确定度,并进行结果表达
51.SE
关键词:不确定度;评定;重铬酸鉀标淮溶液
15.
士0,00日
D.0001B
引言
依据《GB119?4-89水质,化学需氧量的测定重铬酸钾15.9904-294.1846
重铬酸钾摩尔质量 Vikaczo7-2×39.0983+2×51.9961+7メ
知量的重铬酸钾溶液,并在强酸节制下以银盐作为催化剂,经沸
1/6K2Cr2O1=49.03
腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定水样中未被
重铬酸钾浓度C
还原的重铬酸钾,出消的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量
C(1/6K2CrO-)=12.258/49.03=0.250mol/L
浓度。因此重铬酸钾标溶液配制质量直接影响测定的结果的
重铬酸钾摩尔质量不确定度
质量。本文以重铬酸钾溶液为例,分析了影响重铬酸钾标准溶液
2x0.0058-+2×(0.000353+7×0.00018=0.0007
配置不确定度的因素,给出了不确定度评定的具体过程利和方法,
相対不确定度:u(M)=(ID
0.000749.03
最后获得重铬酸钾标谁溶液配置标示侑的扩展不确定度。
实验部分
0.000015
1.主要仪器和试剂
分析结果显示重铬酸钾摩尔质量不确定度所占分量较小可
(1)基准重铬酸钾试剂
以忽略不计
(2)恒温干燥烘箱
(4)重铬酸钾标准溶液配制引起的不确定度V:utv)
(3)电子天平:FA2004N型,感量0.1mg
000容量瓶允差为土0.4ml示值误差导致的不确定度假定
2.重铬酸钾溶液的配制
为三角分布则标准不确定度为:
重铬酸钾标准溶液的配制浓度:C(1/6K-C-O)=0.250mol
0.4/6=0.163
估读变动性,资料介绍充满液体至容量瓶刻度重复测定1
重铬酸钾标准溶液的配制程序:将基准重铬酸钾试剂次,标准不确定度为0.02ml,按B类不确定度计算:0.02
2.1.1)置于105℃的恒温干燥箱(2.1.3)中干燥2h。干燥器中3=0.012
冷却至室温。用电子天平(2.1.4)称取12.258g,在纯水中溶解
容量和溶液体积与校正是温度不同引起的体积不确定度,
转移至1000容量瓶中,纯水定容至标线。环境条件:温度山」容量瓶中的液体膨胀体积远大」玻璃的膨胀体积,因此只考
25C
虑液体体积与移液管校正时温度不同引起的不确定度:
3.建立数学模型
1000×5×2.1×10/1.96=0.5228ml
C数钟=(mP10F)/(M本V
合并标准不确定度:0.163+0.012+0.5228=0.548ml
式中:C重酸一一重铬酸钾标准溶液的浓度(mg.m
相对标淮不确定度:u(y)=u?-0548-0.00048
m
称取重铬酸钾基進物质的质量(g);P一重铬酸钾基准物
n1000
质的纯度(%);M重一一重铬酸钾的摩尔质量(g.mol);
5)重铬酸钾浓度不确定度合成
Vー一标准溶液的定容体积(m);10一出g转化为mg的换算
分析、汇总重铬酸钾各分量引起的不确定度的如下表2。
系数
表2重铬酸钾配制过程各分量引起的不确定度汇总
三、不确定度来源的识别和量化
度对不硅定度
1.不确定度可能来源的识别
重铬酸纯度
根据分析过程的描述,配制重铬酸钾标准溶液的不确定度来
与可能有以下几个方面
軍馅摩尔质暈
0,00T
(1)重铬酸钾纯度引起的不确定度
(2)重铬酸钾称量引起的不确定度
1000
0.548
0.00CE4S
(3)重各酸钾摩尔质量引起的不确定度
相关相对不确定度合成
(4)重铬酸钾溶液巸制体积引起的不确定度
2.重铬酸钾标准溶液不确定度分量量化
Ur(C)=
),(td
(H
(1)重铬酸钾纯度P:ulp)
重铬酸钾试剂为基准试剂,标示含量为100土0.05%,因此p
(0.00089+0.0007+0.0005+0.00482
为1.0000.0005假设为矩形分布,标准不确定度为:0.0005
0.00062
3=0.000289
四、扩展不确定度
相对标准不确定度:up)=
包含因子K取值2则
(2)重铬酸钾质量mum)0.009
=0.00062×2=0.13
结论
电子天平扣除皮重的称量有三个不确定度来源:重复性、可
1.重铬酸钾浓度表示
读性及大平灵度及其线性(灵放度可忽略不计)
C(1/6KCrO)=(0.250±0.00033)mol/L
电子天平检定给出的天平重复性(S)=0.2mg
2.重铬酸钾过程各不确定度分量分布可反映:不确定度的主
电子天平检定结果在m≤50g范围内示值误差为0.1mg,按要来源为配制体积(1000m容量瓶)和重铬酸钾纯度。重铬酸钾
均匀分布,其标准不确定度为
称量和摩尔质量引入的不确定度量较小,基本上可以忽路不计。
0.0003=0.00058mg
参考文献
合并为标准不确定度:W0.0002+0.000058=0.00021
m)0.00021
.2」李安化学实验室測量不确定度M.北京:化学工业出版
008:26
相对不确定度:u(m)=
m-2)8~0.0001
2CNAS-CL06分析测量中测量不确定度的评估指南中
(3)重铬酸钾摩尔质量引起的不确定度分析u(M)
合格评定国家认可委2006.06
K2CrAO2组成元素的原子不确定度从 IUPAC原子量表获得
3」(,B1914-89水质化学需氧量的測定重络酸钾法国家环
如下表1
境保护局标处北京市化工研究院1989.
表1重铬酸钾组成元素原子引起的不确定度分析表
2014年3月化x理175