SHT 0169-1992 矿物绝缘油平均分子量测定法(冰点降低法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准
SH/T0169-92
矿物绝油平均分子量测定法
(2000年确认)
(冰点降低法)
代替ZB30010-88
主题内容与适用范
本标准规定了用冰点降低法测定物质平均分子量的方法。
本标准适用于分子量150~700,在苯或环己烷中能很好地溶解,并能使冰点下降至少在0.4℃以
上的矿物绝缘油的平均分子量。
冰点降低法只有当溶质与溶剂无化学反应,形成真溶液,在冷冻时不形成混合结晶以及溶质在
溶剂中没有缔合现象时,测定结果才可靠。
2方法概要
将一定量的试样溶解在溶剂里,测出溶剂的冰点降低值后,用拉乌耳定律计算出试样的平均分子量
3仪器
3.1平均分子量测定仪器(见图1),包括以下几个部分
3.1.1冷浴:能够盛放足够量的冷却介质的容器,可以维持低于溶剂冰点5℃的恒定温度。
F-155
图1
搅拌器;2一橡胶塞;3一橡胶环;4一冷浴;5一冷却介质
6一外试管;7ー内试管;8一支持环;9贝克曼温度计
中国石油化工总公司1992-05-20批准
1992-05-20实施
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3.1.2外试管:耐热玻璃试管,60mmx250mm,带有用橡胶塞塞住的内试管,下部有一软木塞环以
支持内试管
3.1.3内试管:耐热玻璃试管:45mx240mm,带有可放温度计及搅拌器的两孔橡胶塞。
3.1.4温度计:贝克曼型,分度值不大于0.01℃,用放大镜可读出0.001℃。每0.5℃间隔刻度的
误差,不应大于0.005℃。温度计应经计量部门检定合格。
3.1.5搅拌器:玻璃或其他惰性材料制成的环形搅拌器,直径约为使距温度计与内试管壁成等距
离,可以用机械搅拌。
3.2吸量管:50mL
4试剂
溶剂:结晶苯,除对含有苯的试样及分子量大于400物质外,其他都能适用;环己烷,分析
纯,用于含蜡试样。
4.2高氯酸钡:粉末状,或高氯酸镁(无水),作干燥剂用。也可以用其他对溶剂、溶质呈惰性的干燥剂。
5试验步骤
5.1溶剂冰点的测定
5.1.1用吸量管,在吸量管标定刻度规定的温度下,准确量取50mL溶剂放入内试管中,再加入
2~3g干燥剂,并将揽拌器与温度计安装好。
5.1.2将内试管直接放在冷浴中,并进行搅拌,直到出现结晶,取出试管,微微加热(例如用手)直
到结晶熔化,照此操作重复进行二至三次。
5.1.3将试管放入外试管中,安装好仪器,调整撇拌器的速度在每分钟上下60~70次,每分钟记
录一次温度,精确至0.001℃,每次读数前须轻轻敲打温度计。温度首先下降,然后上升到最大值又
维持恒定或慢慢下降,如图2所示:
时间,min
图2冰点冷却曲线示例
OB表示稳定冷却,B点表示凝固开始,BC表示温度骤升,CD表示稳定的下降,将CD直线部
分延长到OB相交于A,A点的温度是真冰点。
测定冰点三次相差应在0.005℃内,取其平均值。
5.2试样溶于溶剂后冰点降低的测定
5.2.1被测定的试样若为液体,则应该用滴瓶称取。若为固体,则用称量瓶称取。试样分为五至六
次加入溶剂中,每次加入后即测定其冰点,直至使冰点下降到至少0.5℃为止。每次增加的试样量应
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使冰点下降至少0.1℃,并记录加人溶剂中的总试样量,称精确至0.000g
5.2.2每次试样加入后,从冷浴中取出内试管,在剧烈搅拌下使试样溶解
5.2.3再将内试管放入外试管内,安装好仪器,调整搅拌器的速度在每分钟上下60~70次,每分
钟记录一次温度,精确至0.001℃,每次读数前须轻轻地敲打温度计。温度读数必须在接近溶液冰点
前至少0.5℃时开始,曲线CD部分至少继续10min,在ABC曲线部分搅拌速度可增至约每分钟上下
120次,以尽量减少过冷程度。
5.2.4按测定纯溶剂时的同样方法,绘制冷却曲线,将曲线上CD直线部分延长到OB相交于A,A
点是该溶液的真冰点。此项外延方法是必须的,可以校正由于溶液中分离出一些纯固体溶剂而使溶
液的浓度在C点高于原来溶液的浓度所造成的误差,此项误差与过冷的程度成比例。
6计算
6.1试样在不同浓度时的近似平均分子量M按下试计算
M
式中:F-一溶剂的冰点下降常数;
D一冰点下降(溶剂冰点减去溶液冰点),℃;
m试样的质量,g;
N一一溶剂的分子量;
溶剂的质量(由体积计算),g
F及N值如下(冰点下降常数F,仅能在本公式中应用):
F
78
环己烷
248.9
8年.1
6.2依上式计算出的分子量是随着溶液浓度增加而增大。将由各种不同浓度的溶液计算出的一些近
似分子量与冰点下降的度数作一曲线,并将曲线外延到溶液冰点下降为零(相当于溶液浓度为零)。
从坐标上求出平均分子量的数值,取其整数作为平均分子量。将以上求得的结果约取接近于5的倍
数。作为测定试样的平均分子量。
精密度
重复性:同一操作者重复测定的两个结果之差不应大于其算术平均值的10%。
再死性:未确定。
8报告
取重复测定两个结果的算术平均值作为试样的平均分子量。
附加说明
本标准由石油化工科学研究院技术归口。
本标准由石油化工科学研究院负责起草。
本标准首次发布于1965年。
本标准参照采用美国试验与材料协会标准 ASTM D224-78(83)《矿物绝缘油平均分子量测定法
(冰点降低法)》。