O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化.pdf

第45卷第4期
应用化工
Vol 45 No 4
2016年4月
Applied Chemical Industry
Apr.2016
O-乙基黄原酸丙酸乙酯的工艺优化
樊文景,王秀东,王梓屹,焦真
(东南大学化学化工学院,江苏南京211189)
摘要:对の-乙基黄原酸丙酸乙酯的合成工艺进行改进,以氢氧化钾、二硫化碳、2-溴丙酸乙酯为原料,以无水乙醇
为溶剂,经两步反应,成功制备了黄原酸酯链转移剂O-乙基黄原酸丙酸乙酯。对第2步合成利用正交实验探究了
反应时间、反应温度、反应物料摩尔比(乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比)对反应收率的影响。结果表明,0
乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的优化条件是乙基黄原酸钾与2-溴丙酸乙酯的摩尔比1.1:1,反应时间为12h,反应
温度为55℃。各因素对合成O-乙基黄原酸丙酸乙酯的产率的影响按大小排列分别为:温度>反应物摩尔比>反
应时间。两步总收率可达62.2%,远高于文献报道的47.0%。
关键词:黄原酸酯;0-乙基黄原酸丙酸乙酯;工艺改进;正交实验
中图分类号:TQ314.24文献标识码:A文章编号:1671-3206(2016)04-0684-03
optimization of the synthesis process of(S) -2
(ethylisobutyrate)-(o-ethyl xanthate
FAN Wen-jing, WANG Xiu-dong, WANG Zi-yi, J/AO Zhen
School of Chemistry and Chemical Engineering, Southeast University, Nanjing 211189, C.
Abstract: To improve the yield of xanthate chain transfer agent, the synthetic process was optimized. The
chain transfer agent(S)-2-(ethylisobutyrate) -(o-ethyl xanthate) was prepared from potassium hydrox
ide, carbon disulfide and 2-bromopropanoic acid ether ester. The second step synthesis by orthogonal ex-
periment explores the influence of reaction time, raw materials mole ratio, reaction temperature and other
factors on the yield were investigated. The results showed that the mole ratio of potassium ethyl xanthate to
2-bromopropanoic acid ether ester is 1. 1: 1, and react at 55 C for 12 h, was the optimal reaction condi-
tion. The effect of three important variables on the yield of xanthate followed the decreasing order: temper-
ature> reaction ratio> reaction time. The experimental results showed that the overall yield of two-steps is
up to 62. 2%, which is much higher than that (47%) reported in literature
Key words xanthate; ($)2(ethylisobutyrate)-(o-ethyl xanthate); process improvement; orthogonal test
自1998年 Rizzardo在第37届高分子大会上首也报道了黄原酸酯链转移剂对于非共轭单体的
次提出可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)以来,聚合9。
RAFT活性聚合广泛用于高分子聚合领域叫。
醋酸乙烯酯(VAc)是一种常见的聚合单体,其
RAFT聚合之所以能够实现活性可控是因为在其中聚合物(PVAc)在医药、涂料、化妆品、薄膜等方面具
加入了高效的可逆加成断裂链转移剂?。常用的有广泛的应用0?。由于醋酸乙烯酯单体中含有
链转移剂主要有二硫代酯、三硫代酯、黄原酸酯和硫与双键不能共轭的一0COCH3基团,需要黄原酸酯
代氨基甲酸酯等34。二硫代酯是目前使用最广泛类链转移剂进行调控
等首次使用黄原
的链转移剂,但这类链转移剂不能调控非共轭乙烯酸酯作为链转移剂来调控醋酸乙烯酯单体的聚
基单体(如醋酸乙烯酯,N乙烯基吡咯烷酮)的聚合。 Martina研究了不同Z基团的黄原酸酯对
合?。近年来研究发现,黄原酸酯类链转移剂可以醋酸乙烯酯聚合的影响,黄原酸酯的Z基团为烷氧
有效的控制非共轭单体的聚合?。Taon和 Desta-基团,他可以使黄原酸酯的自由基中心电荷密度加
rac首次提出黄原酸酯链转移剂,并将黄原酸酯调控大,加快自由基的断裂速度,烷氧基团与断裂后的碳
的RAFT聚合命名为 MADIX7l。Coue和 Radom碳双键发生共轭,加强断裂产物的稳定性。
收稿日期:2015-1109修改稿日期:2015-12-23
基金项目:江苏省自然科学基金(BK20130602
作者简介:樊文景(1989-),女,山东聊城人,东南大学在读硕士研究生,师从焦真副教授,主要从事功能聚合物的开发等
研究。电话:15150518103,E-mail:fanwenjing0828@126.com