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标准与检测
张慧:毛细管气相色谱法分离高效氯氰菊酯异构体
毛细管气相色谱法分离高效氯氰菊酯异构体
张慧
辽宁大连国家粮食质量监测站(大连116021)
摘要:采用DB-1石英毛细管柱(60mx0.25mmx0.25um),ECD电子捕获检测器,在程
序升温,进样口温度260℃,检测器温度300℃,不分流进样的条件下,建立了高效氯氰菊酯4个立
体异构体的气相色谱分离方法,该分析方法简便、怏速、重现性好,分析结果准确、可靠
关键词∵高效氯氰菊酯异构体;气相色谱
中图分类号:S207.3文献标识码A文章编号:1672-5026(2015)01-090-03
Determination of the isomers of beta-cypermethrin
by capillary gas chromatography
iaoning Dalian National Qualily Supervision and Inspection Slaliom of Grain ( Dalian 116021
Abstract. The separation of four stereo isomers of beta-eypermethrin has been studied by the fused
silica capillary column. The gas chromatographic conditions are as follows, capillary column. 60 m x0
25 mm i d DB-1 with 0. 25 wm films thickness, E CD) detector, programmed column temperature the
temperature of injector and detector is 260 degrees and 300 degrees respectively, splitless injection. The
method is simple, rapid and reproducible, in addition, the results of the analysis are relatively accurate
and reliable
Key words. beta-eypermethrin, stereo isomers, capillary gas chromatographic
氯氰菊酯是一种含氰基的合成拟除虫菊酯类杀体之间的毒性差异较大,因此对氯氰菊酯异构体进
虫剂,它的杀虫活性高,在农作物中的残留量低,在行分离具有重要的意义。氯氰菊酯的检测方法有很
我国被广泛使用。氯氰菊酯有四对外消旋体(共8多诸如:气相色谱、高效液相色谱、毛细管区带电泳、
个异构体):一对低效顺式,一对低效反式,一对高效生物传感器、全反射傅里叶变换红外光谱法等。目
顺式,一对高效反式。高效氯氰菊酯为两对外消旋体前普遍使用液相色谱法分离氯氰菊酯异构体,但是
混合物,是氯氰菊酯的两个高效体异构体(顺式体、反操作条件苛刻,重复性差,成本高,不适用于短时
式体又称alha-氯氰菊酯, theta-氯氰菊酯),其顺间大批量样品的检测。而气相色谱法是氯氰菊酯检
反比约为2:3。杀虫活性比氯氰菊酯高。
测应用最多的方法,大多使用电子捕获电测器
高效氯氰菊酯具有杀虫谱广,药效迅速等特点,(FCD)。但是一般认为气相色谱难于将各异构体
是应用最广的一类拟除虫菊酯类农药。但不同方法分开,粮油食品标准中关于氯氰菊酯的残留测定也
生产的氯氰菊酯其异构体的比例不同,而各种异构都是以测定异构体混合物总量来评价其质量,有
关应用GC分离氯氰菊酯异构体的报道很少。因
收稿日期:2014-09-03
作者简介:张慧,女,1982年出生,工程师,主要从事粮油此,本文采用毛细管气相色谱法,对高效氯氰菊酯立
检验工作。
体异构体的分离测定进行了研究,该方法简便快速
粮食与食品工业 Cereal and Food Indust
Vol.22,2015,No.1
可用于该农药及其异构体含量及总量的定量分析。时间,流速一般稍大于u。但当流量较大时,柱前
材料与方法
压较大,对进样又会产生一定的影响。反复实验发
现,通过压力控制的方式,柱流量在0.80~
1.1试剂与仪器
1.10mL/min之间変化较小,进而考虑出峰时间及
氯氰菊酯农药标样,浓度100g/mL,农业部环数据重复性,选定柱前压130kPa,柱流量
境保护科硏监测測所研制,逐级稀释成浓度为0.01
0.99mI./min时进行测定。另外,尾吹气的存在确
1.00pug/mL的标准使用液。
保了峰形的质量。
GC-2010气相色谱仪,配有ECD检测器,上海2.1.3进样方式的选择
岛津公司:DB-1毛细管色谱柱(60mx0.25mm
有关进样方式的选择文献中既有采用分流的
0.25um);帕恩特超纯水系统
也有采用先不分流进样,一定时间后开启分流的。
1.2色谱条件
在做痕量杂质pm级以下含量检測时,如果采用分
进样口温度260℃,压力控制方式柱前压流进样,就有可能检测不到,而不分流进样方式使得
130kPa,柱流量0.99mL/min,线速度21.3cm/s,吹扫几乎所有样品都进入柱子,不存在歧视效应,具有明
流量3.0mI./min;色谱柱升温程序∷初始温度50℃(保显高于分流进样的灵敏度和定量精度。因此,本次
持1min),以25℃/min的升温速率升至230℃(保持实验采取不分流进样、1min后分流的方式进样,分
lmin),再以3℃/min的速率升至285℃(保持20析开始时分流阀关闭,保证氯氰菊酯组分全部进入
min)检测器温度300℃,尾吹流量30.0mL/mini;不分色谱柱,提高分析灵敏度。1min后分流阀打开,避
流进样,进样量1uL,载气为高纯氮气。
免溶剂过载。
2结果与讨论
2.2高效氯氰菊酯异构体的定性分析
高效氯氰菊酯有4对异构体,每一个异构体的
2.1色谱条件的选择
药效及毒性均不同,确定有效成分种类对判定产品
色谱柱的选择
质量非常重要。气相色谱中各异构体的出峰顺序依
选择了DB-1701(30mx0.32mmx0.25m)次为低顺、低反、高顺、高反,根据各峰高或面积
弹性石英毛细管柱,OV-1(25mx0.25mmx0.25相对大小即可判断高效氯氜菊酯的种类。以保留时
um)弹性石英毛细管柱和DB-1(60m×0.25mm间定性,高效氯氰菊酯标准溶液色谱图见图1所
0.25m)弹性石英毛细管柱。在同样的恒温及可以看出4个峰分离效果良好。氯氰菊酯低顺体
程序升温条件下分别进行分离效果试验。结果表(40.748min)、氯氰菊酯低反体(41.236min)、氯氰
明,固定液液膜相对更薄、柱长相对更长的DB
菊酯高顺体(41.7063min)、氯氯菊酯高反体
弹性石英毛细管柱分离效果为最佳
(41.952min)。
2.1.2柱温和载气流速的选择
150000
柱温和载气流速的选择对气谱法检測十分重
125000
要,柱温低,載气流速小,分析时间过长;柱温高载气
ン100000
流速高,分离效果差。由于使用弹性石英毛细管柱
75000
分离样品,因此色谱柱箱温度选择程序升温,不仅避

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