中药金樱子的化学成分.pdf

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天然产物研究与开发
Vu1,13No.1
NATURAL, PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT
中药金樱子的化学成分
王进义2张国林程东亮2吴凤锷
(1,中国科学院成都生物研究所成都610041;2.兰州大学化学系兰州73000
摘漢从中药金投子( Rosa inevwgatn Michx.)的果实中分离到7个化合物,经理化性质和波谱分析分别确
定为p-谷甾醇(1)、胡萝ト甙(2)、乌苏酸(る)、2a,38,19ロ,23-四羟基乌苏-12--28-酸(4)、2a,38,19c,23
四羟基乌苏-12-烯-28-酸28-0B-D-叱喃葡萄糖苷(5)、2u,3B,19o-三羟基乌苏-12-烯-28-酸(8)和4",5,7-
三羟黄醇-3-0-D-(6”-0-(B)-P羟基苯丙烯酰)吡喃術萄糖苷(7),其中化合物4,5、7为首次从金投子
果实中分离得到。
关词金彀子↓渠实:化学成分
中药金樱子为薇科薇属植物金极子(Rosa1.2提取与分离
laevigata Michx.)的果实,始载于《蜀本草》,又名白五
金樱子果实4,5kg,粉碎,用工业甲醇热回流5
带、下山虎、刺藤棘、棘郎子树、蹩蟑子树、糖子、三次,甲醇液浓缩。浸膏趁热全部分散在3000ml水
叶勒等。《本草纲目中记载金子“性酸、涩、平、无中,依次用氯仿(500ml×8)、乙酸乙酯(500ml
毒;主治牌泻下痢、止小便利、澀精气;久服,令人耐8)、正丁群(500mlX8)萃取,萃取物浓缩分别得A、
塞轻身,补血益精,有奇效阢に。金樱子果实可做利尿B、C三部份。
剂、镇咳剂、也可用于皮肤肿瘤、烧烫伤、神经弱
A部分,经硅胶柱层析,石油醚-丙酮梯度洗脱
高血压、神经性头痛、慢性肾炎等的治疔叼,对金樱得化合物1(35mg)。
子的丙酮提取物的化学成份进行了广泛而深入的研
B部分和C部分:经碓胶柱反复层折,氯仿-甲
究,先后分离到了甾体、萜类、鞣质、皂甙、碳水化合醇梯度洗脱得化合物2(40mg)、3(20mg)、4(4
物等多种成份,并对其生理活性进行了研究。我们mg)、5(50mg)、6(20mg)和7(35mg)。
中分离并整定出7个化合物,谷餡醇(D、家ト2化合物的鉴定
(2)、乌苏酸(3)、2a,38,19a,23-四羟基乌苏-12-烯-2-18谷(1)
28-酸(4)、2a,3,19a,23-四羟基鸟苏-12-烯-28-酸
白色片状结晶,熔点:137~139℃(氯仿-甲醇
28-0-B-D-吡嘯葡萄糖苷(5)、2a,3,19a-三羟基乌重结晶): IRUMAX cm~:3420(OH),2980,2960(CH)
苏-12-烯-28-酸(6)和4,5,7-三羟黄酮醇-3-0-B-D-1560(C=C)B-Ms(m/z):414LMn+,396[M-
(6°-0-(B)-羟基苯丙烯酰)吡崝葡萄糖苷(7),其H:O]+,329,105,95,81(100),化合物1与谷甾醇
中化合物4、5、7为首次从金樱子果实中分离得到。样品的混合熔点不下降,红外光谱能重合.且经TIC
多种体系检查,与β谷甾醇的R,值及?点颜色相
1实验部分
同,化合物1确定为β谷瑫醇
1、1仪
2.2胡萝ト甙(2)
熔点用XRC-1型显微熔点仪(温度计未校正)测
白色粉末,熔点:304~305℃(氯仿-甲醇):
定;IR用 Nicolet AVATRA30FT-R型红外光谱仪测 IRUMU cm1380(0H),2900,2800EI-MS(m/z):
定(Kr压片);NMR谱用 UNITYNOYA-400型核磁576[M]+,414[M-162]+。化合物2与样品胡萝ト甙
共振仪测定(TNMS为内标);EL-MS用ZAB-Hs型质的混合熔点不下降,红外光谱能重合。且经TIC多
谐仪测定。
种体系检查,与样品胡萝卜甙的R,值及羝点颜色相
同,故化合物2确定为胡萝卜武。
收稿日期:200010-24修回日期:2000-11-07
2.3乌苏酸(る)
白色粉末,熔点:285~287℃与鸟苏酸样品进
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行TLC对照,多种体系检査,R-值及点颜色相同,CDOD):647?9(C-1),69.7(C-2),78.4(c-3),43.1
所以化合物3确定为乌苏酸。
(C-4),47.9(C-5),19.2(C-6),33.6(C-7),41.1(C
2.42a,3B,19a,23-四逐基乌苏-12-烯-28-酸(4
8),48.2(C-9),39.0(C-10).24,8(C-1),129.3(C
白色粉末,熔点:274~275℃(氯仿-甲醇)。TLC12),140.1(C-13),42.7(C-14),29.6(C-15),26
在紫外光下无荧光、喷硫酸显黄色斑点。"HNMR普(C-16),48.2(C-17),55.1(C-18),73.5(C-19),47.9
中有5个甲基(61.65,1.42,1,18,1.13,1.07,各3H、(C-20),35.9(C-21),38.9(C-22),66.4(C23),13.8
s),另外,在61,09还出现一甲基双峰,这是乌苏烷型(C-24),17.5(C-25),16.6(C-26),24.9(C-27)
20-Me(C-30)的特征。CNMR谱中共有30个碳原子
2.3(C-28),27.1(C-29),17.5(C-30)。
信号,并指出化合物4中有一双键(6127.8,139.8)、2.62a,38,19-三羟基鸟苏-12-烯-28-酸(6)
四个含氧碳原子(668.7,78.2,72.5,66.4)和羧基
白色粉末,熔点:222~224℃(氯術-甲醇)。其
(6180.5,3414cm-'),结合1CNMR(DEPT)谱将其TLC在紫外光下无荧光,喷硫酸显黄色?点。H
确定为2a,3B,19,23-四羟基鸟苏-12-婚-28-酸,其NMR中有6个甲基(61.70,1.25,1.42,1.09,
波谱数据与报道的数据一致。
1.07,0.99,各3H,s)。另外,在61.10出还出现一甲
Irumes cm1:3414( broad,COOH,OH),2932基双峰,这是乌苏烷型20-Me(C-30)的特征。C
(CH),1690(C=0),1639(C=C),1591,1460,1379,NMR谐中共有30个碳原子的信号,其中有两个源于
1267,1235、1156,1047;'HNMR(400MHz, CSDAN):双键碳原子(6128.0,140.0)、三个源于含氧碳原子
8.25(1H,,J=4Hz,H-12),4.21(1H,d,J=12(668,6,83.9,72.7)。由CNMR(DEPT)谱知,分子
z,H-23a),3,72(1H,d,J=12Hz,H-23b),3.08(1中怕、仲、叔、季碳原子分别有7、8、7和8个,所以该化
H,d,J=10Hz,H-3a),1,65,1.42,1.18,1.13,1.07合物为乌苏烷-12-烯型五环三萜化合物,68.6
(3H,each,s,8-,4-,10-,14-,19-Me),1,09(3H,d,J83.9,72.7分别表明分子的2位,3位,19位含有羟基,
=5.5Hz,20-